(1S,2S,3S)-(-)-oxalic acid 2-ethoxycarbonyl-3-formylcyclopropyl ester methyl ester | 343984-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,2S,3S)-(-)-oxalic acid 2-ethoxycarbonyl-3-formylcyclopropyl ester methyl ester
• 英文别名: (1S,2S,3S)-(-)-oxalic acid 2-ethoxycarbonyl-3-formylcyclopropylester methyl ester；(1S,2S,3S)-(-)-2-formyl-3-(methoxycarbonyl)cyclopropyl methyl oxalate；(1S,2S,3S)-2-(ethoxycarbonyl)-3-formylcyclopropyl methyl oxalate；2-O-[(1S,2S,3S)-2-ethoxycarbonyl-3-formylcyclopropyl] 1-O-methyl oxalate
• CAS: 343984-02-1
• 化学式: C₁₀H₁₂O₇
• 分子量: 244.201
• InChiKey: FMRNUFSFKBDNPL-ACZMJKKPSA-N

物化性质

• 熔点：
  52 °C
• 沸点：
  326.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  96
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3S)-(-)-oxalic acid 2-ethoxycarbonyl-3-formylcyclopropyl ester methyl ester 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 sodium tetrahydroborate 、 三甲基氯硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 碘 、 1,2-二溴乙烷 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 59.75h， 生成 (3aR,8aS)-tert-butyl 2-oxo-3,3a,4,5,8,8a-hexahydro-2H-cyclohepta[b]furan-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  黄体素的对映选择性合成

  摘要：

  据报道对细胞生长抑制药和抗生素黄嘌呤（1a）的对映选择性合成。作为关键中间体，鉴定出了双环化合物2，它可以很容易地由非对映体和对映体纯形式的甲基-2-糠酸合成。化合物2可以在C-6和C-7上进行区域和立体选择性官能化，从而可以轻松引入xanthatin中的官能团及其衍生物的合成。此外，引入exo的稳健策略开发了许多倍半萜中常见的C-3上的亚甲基基团，利用邻皮戊酰基掩盖α，β-不饱和羰基系统中的烯烃，该基团在酸性和弱碱性条件下稳定，但在处理后被消除有很强的基础。

  DOI：

  10.1002/chem.201402735
• 作为产物：
  描述：

  2-糠酸甲酯 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (S,S)-(-)-2,2'-异亚丙基双(4-叔丁基-2-恶唑啉) 、 臭氧 、 苯肼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 (1S,2S,3S)-(-)-oxalic acid 2-ethoxycarbonyl-3-formylcyclopropyl ester methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-二十烷酸的对映选择性合成。

  摘要：

  [本文中的反应]从廉价的呋喃-2-羧酸甲酯开始，开发了一种新的合成抗-4,5-二取代的γ-丁内酯的策略。通过应用此方法，使用铜（I）催化的不对称环丙烷化，锡（IV）催化的环丙醇的逆醛醇/内酯化序列和（-）-二十碳四烯酸（（-）-17）的对映选择性合成。钌催化的分子间复分解反应是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol015686u

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Paraconic Acids
  作者：Rakeshwar B. Chhor、Bernd Nosse、Sebastian Sörgel、Claudius Böhm、Michael Seitz、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/chem.200390019

  日期：2003.1.3

  development of a new method for the enantioselective synthesis of disubstituted gamma-butyrolactones is reported. Based on this strategy, the total synthesis of three paraconic acids, that is (-)-roccellaric acid, (-)-nephrosteranic acid and (-)-protopraesorediosic acid, and the formal total synthesis of (-)-methylenolactocin and (-)-protolichesterinic acid is described, which are important because of their

  据报道，开发了一种对映选择性合成双取代的γ-丁内酯的新方法。在此策略的基础上，可以合成（-）-二十二碳六烯酸，（-）-肾甾酸和（-）-戊二酸二十二碳三酸，以及（-）-甲基烯醇内酯和（- ）-原脂白蛋白酸，其具有重要的抗生素和抗肿瘤特性，因此非常重要。合成的关键步骤是铜（I）催化的呋喃的不对称环丙烷化，高度非对映选择性的樱井烯丙基化，路易斯酸或路易斯碱催化的逆向醇/内酯化级联反应，以及钌（II）催化的分子间交叉易位反应。
• Radical Cyclizations as Key Step for the Stereoselective Synthesis of Bi- and Tricyclic Sesquiterpene Lactones
  作者：Oliver Reiser、Eva Jezek、Andreas Schall、Peter Kreitmeier

  DOI：10.1055/s-2005-864827

  日期：——

  A strategy towards the stereoselective synthesis of bi-and tricyclic sesquiterpene lactones is reported. As key step radical cyclizations of appropriately functionalized trans-4,5-disubstituted γ-butyrolactones, which arereadily available from methyl 2-furoate, were carried out to give rise to 5,6-, 5,7- and 5,7,5-ring systems in diastereo- and enantiomerically pure form.

  报道了双环和三环倍半萜内酯立体选择性合成的策略。作为关键步骤，适当官能化的反式-4,5-二取代 γ-丁内酯可从 2-糠酸甲酯中获得，进行自由基环化以产生 5,6-、5,7- 和 5,7,5 -非对映体和对映体纯形式的环系统。
• Stereoselective routes to aryl substituted γ-butyrolactones and their application towards the synthesis of highly oxidised furanocembranoids
  作者：Allan Patrick G. Macabeo、Andreas Kreuzer、Oliver Reiser

  DOI：10.1039/c1ob05113j

  日期：——

  Titanium chelate addition of aryl nucleophiles to cyclopropyl aldehyde 6 followed by a tin-catalyzed one-pot retro-aldol, acetalisation and lactonisation sequence afforded cis and trans γ-aryllactone acetals. A γ-furyllactone derived by this approach was further transformed in two steps to model compounds for the oxidised northeastern sectors of selected Pseudopterogorgia diterpenoids.

  钛螯合物将芳基亲核试剂螯合加成到环丙基醛6上，然后进行锡催化的一锅逆向羟醛缩醛的缩醛化和内酯化，得到顺式和反式γ-芳基内酯缩醛。通过这种方法得到的γ-呋喃内酯在两个步骤中被进一步转化，以对选定的拟鞭毛虫二萜类化合物的东北东北部氧化化合物建模。
• Asymmetric Synthesis of Both Enantiomers of Arteludovicinolide A
  作者：Andreas Kreuzer、Sabine Kerres、Thomas Ertl、Hannelore Rücker、Sabine Amslinger、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/ol401473v

  日期：2013.7.5

  their biological evaluation is reported, featuring a new strategy for the asymmetric construction of γ-butyrolactones with stereogenic side chains in the 4-position. Starting from the renewable resource methyl 2-furoate, the sesquiterpene lactone was synthesized in 9 steps and 4.8% overall yield via an asymmetric cyclopropanation and two diastereoselective nucleophile additions making use of a donor-

  报道了Arteludovicinolide A任一对映异构体的首次全合成及其生物学评估，其特征为具有4-位立体异构侧链的γ-丁内酯的不对称构建的新策略。从可再生资源2-糠酸甲酯开始，倍半萜烯内酯通过不对称环丙烷化和两个非对映选择性亲核试剂的加成，通过9个步骤和4.8％的总收率进行合成，利用供体-受体-环丙烷-内酯化级联反应。在非细胞毒性浓度（≤10μM）（+） - 1被发现具有较高的15倍的抗炎活性（4.87±1.1μM）比以前为≥45μM浓度的报道。
• Facile Asymmetric Synthesis of the Core Nuclei of Xanthanolides, Guaianolides, and Eudesmanolides
  作者：Bernd Nosse、Rakeshwar B. Chhor、Won Boo Jeong、Claudius Böhm、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/ol034141s

  日期：2003.3.1

  Bicylic and tricyclic gamma-butyrolactones with 5,7-, 5,6,5-, 5,6,6-, or 5,7,5-fused ring systems, being found in xanthanolides, eudesmanolides, and guaianolides, were readily synthesized from methyl furan-2-carboxylic acid. Key steps were a copper(I)-catalyzed asymmetric cyclopropanation, Sakurai allylations, intramolecular ene reactions, and ring-closing metathesis reactions.