2-[(1R,3R,4R,5S,6S,8R,10S,12R,13S)-1-methoxy-4,5,13-tris(phenylmethoxy)-12-(phenylmethoxymethyl)-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadecan-6-yl]ethanol | 351186-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-[(1R,3R,4R,5S,6S,8R,10S,12R,13S)-1-methoxy-4,5,13-tris(phenylmethoxy)-12-(phenylmethoxymethyl)-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadecan-6-yl]ethanol
• CAS: 351186-83-9
• 化学式: C₄₄H₅₂O₉
• 分子量: 724.891
• InChiKey: LMHQDMJIQRBWRQ-RYLWSVBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  94.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1R,3R,4R,5S,6S,8R,10S,12R,13S)-1-methoxy-4,5,13-tris(phenylmethoxy)-12-(phenylmethoxymethyl)-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadecan-6-yl]ethanol 在 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 Grubbs catalyst first generation 、 pyridine-SO3 complex 、 三氟化硼乙醚 、 碘 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (1R,3S,9S,10R,11R,13R,16S,17R,19S)-10,16-bis(phenylmethoxy)-17-(phenylmethoxymethyl)-2,8,12,18-tetraoxatetracyclo[9.9.0.03,9.013,19]icos-5-ene
  参考文献：
  名称：

  通过B-烷基铃木偶联聚合合成稠合多环醚的一般策略：雪茄毒素ABCD环片段的合成

  摘要：

  已经开发了一种用于稠合多环醚的会聚偶联的新方法，该方法依赖于内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸盐的B-烷基铃木交叉偶联。该策略已成功应用于收敛性合成的瓜瓜毒素的ABCD环片段4，瓜瓜毒素是导致瓜瓜鱼中毒的致病性毒素。合成途径包括B和D环（分别为18和29c）通过B烷基Suzuki偶合的收敛结合，在D环中引入双键，然后还原性闭合四氢吡喃C环以提供BCD环系统51，最后进行闭环易位反应，以构建氧杂环丁烯A环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00045-5
• 作为产物：
  描述：

  (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-ethanal 在 palladium dihydroxide 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 thexylborane 、 camphor-10-sulfonic acid 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 碘 、 三甲基铝 、 sodium hexamethyldisilazane 、 四丁基碘化铵 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 40.58h， 生成 2-[(1R,3R,4R,5S,6S,8R,10S,12R,13S)-1-methoxy-4,5,13-tris(phenylmethoxy)-12-(phenylmethoxymethyl)-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadecan-6-yl]ethanol
  参考文献：
  名称：

  通过B-烷基铃木偶联聚合合成稠合多环醚的一般策略：雪茄毒素ABCD环片段的合成

  摘要：

  已经开发了一种用于稠合多环醚的会聚偶联的新方法，该方法依赖于内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸盐的B-烷基铃木交叉偶联。该策略已成功应用于收敛性合成的瓜瓜毒素的ABCD环片段4，瓜瓜毒素是导致瓜瓜鱼中毒的致病性毒素。合成途径包括B和D环（分别为18和29c）通过B烷基Suzuki偶合的收敛结合，在D环中引入双键，然后还原性闭合四氢吡喃C环以提供BCD环系统51，最后进行闭环易位反应，以构建氧杂环丁烯A环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00045-5

文献信息

• A General Method for Convergent Synthesis of Polycyclic Ethers Based on Suzuki Cross-Coupling:  Concise Synthesis of the ABCD Ring System of Ciguatoxin
  作者：Makoto Sasaki、Haruhiko Fuwa、Makoto Ishikawa、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ol990885n

  日期：1999.10.1

  [GRAPHICS]A general method for convergent assembly of polyether structure has been developed based on palladium(0)-mediated Suzuki cross-coupling reaction of alkylboranes with cyclic ketene acetal phosphates. The present method allowed for coupling of medium-sited ether rings and thus a concise synthesis of the ABCD ring system of ciguatoxins has been achieved.