(1R,3R,4R,5S,6S,8R,10S,12R,13S)-6-[(2-methyl-1,3-dithian-2-yl)methyl]-4,5-bis(phenylmethoxy)-12-prop-2-ynyl-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadec-14-en-13-ol | 344315-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,3R,4R,5S,6S,8R,10S,12R,13S)-6-[(2-methyl-1,3-dithian-2-yl)methyl]-4,5-bis(phenylmethoxy)-12-prop-2-ynyl-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadec-14-en-13-ol
• CAS: 344315-43-1
• 化学式: C₃₅H₄₂O₆S₂
• 分子量: 622.847
• InChiKey: OHHNHUVNEUTCBD-BMVJNWDISA-N

物化性质

• 沸点：
  744.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,4R,5S,6S,8R,10S,12R,13S)-6-[(2-methyl-1,3-dithian-2-yl)methyl]-4,5-bis(phenylmethoxy)-12-prop-2-ynyl-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadec-14-en-13-ol 在 正丁基锂 、 jones' reagent 、 Amberlyst-15E 、 三氟化硼乙醚 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 bis(2,4,6-trimethylpyridine)iodine(I) hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 (1S,3R,6R,7R,9S,12R,14R,15R,16S,17S,19R)-17-[(2-methyl-1,3-dithian-2-yl)methyl]-15,16-bis(phenylmethoxy)-7-[(Z)-5-tri(propan-2-yl)silylpent-2-en-4-ynyl]-2,8,13,18-tetraoxatetracyclo[10.8.0.03,9.014,19]icosa-4,10-dien-6-ol
  参考文献：
  名称：

  通过乙炔双钴六羰基-乙烯基硅烷策略合成雪茄毒素1B的BCDE环

  摘要：

  通过乙炔双scobalthexa羰基配合物和乙烯基硅烷策略，探索到了瓜瓜毒素1B BCDE环的合成途径。当前合成中的关键问题是（i）通过乙炔钴配合物的醚环环化和（ii）产物内配合物还原分解为相应的乙烯基硅烷。沿着这条线也描述了顺序环化路线。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00286-6
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 jones' reagent 、 dicobalt octacarbonyl 、 Amberlyst-15E 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 碘 、 氧气 、 sodium methylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 乙酸酐 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 、 bis(2,4,6-trimethylpyridine)iodine(I) hexafluorophosphate 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 488.17h， 生成 (1R,3R,4R,5S,6S,8R,10S,12R,13S)-6-[(2-methyl-1,3-dithian-2-yl)methyl]-4,5-bis(phenylmethoxy)-12-prop-2-ynyl-2,7,11-trioxatricyclo[8.5.0.03,8]pentadec-14-en-13-ol
  参考文献：
  名称：

  使用乙炔钴配合物和乙烯基硅烷策略合成雪茄毒素1B的BCD环

  摘要：

  具有高立体选择性的三环BCD环段的合成已从针对合成瓜瓜毒素1B左侧部分的糖衍生物开始。合成过程中的中心反应是：（i）由乙炔钴络合物介导的醚环形成；（ii）内乙炔钴络合物与乙烯基硅烷的分解；以及（iii）环氧硅烷开环成烯丙醇的反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00044-3

文献信息

• Synthesis of the BCD-ring of ciguatoxin 1B using an acetylene cobalt complex and vinylsilane strategy
  作者：Kazunobu Kira、Akinari Hamajima、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00044-3

  日期：2002.3

  Synthesis of the tricyclic BCD-ring segment with high stereoselectivity has been achieved starting from a sugar derivative directed toward the synthesis of the left part of ciguatoxin 1B. The central reactions in the synthesis are (i) ether ring formation mediated by an acetylene cobalt complex, (ii) decomplexation of the endo-acetylene cobalt complex to the vinylsilane, and (iii) ring-opening reaction

  具有高立体选择性的三环BCD环段的合成已从针对合成瓜瓜毒素1B左侧部分的糖衍生物开始。合成过程中的中心反应是：（i）由乙炔钴络合物介导的醚环形成；（ii）内乙炔钴络合物与乙烯基硅烷的分解；以及（iii）环氧硅烷开环成烯丙醇的反应。
• Synthesis of the BCDE rings of ciguatoxin 1B via an acetylene biscobalthexacarbonyl–vinylsilane strategy
  作者：Kazunobu Kira、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00286-6

  日期：2001.4

  A synthetic route to the BCDE rings of ciguatoxin 1B has been explored through acetylene biscobalthexacarbonyl complex and vinylsilane strategy. The key issues in the current synthesis are (i) ether ring cyclization by means of the acetylene cobalt complex and (ii) reductive decomplexation of the product endo-complexes into the corresponding vinylsilanes. A sequential cyclization route is also described

  通过乙炔双scobalthexa羰基配合物和乙烯基硅烷策略，探索到了瓜瓜毒素1B BCDE环的合成途径。当前合成中的关键问题是（i）通过乙炔钴配合物的醚环环化和（ii）产物内配合物还原分解为相应的乙烯基硅烷。沿着这条线也描述了顺序环化路线。