ethyl (R)-2-acetoxy-4-(3-bromophenyl)-3-nitrobut-3-enoate | 1394173-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮
• 英文名称: ethyl (R)-2-acetoxy-4-(3-bromophenyl)-3-nitrobut-3-enoate
• CAS: 1394173-81-9
• 化学式: C₁₄H₁₄BrNO₆
• 分子量: 372.172
• InChiKey: HQFQKVVRZXPHPU-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  95.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-acetyloxy-4-(3-bromophenyl)-3-nitrobut-3-enoate 、 环己酮 在 (1S)-1-[{{(2S,4R)-4-hydroxypyrrolidin-2-yl}methylthio}methyl]-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以40%的产率得到(R,Z)-ethyl 4-(3-bromophenyl)-3-nitro-4-[(S)-2-oxocyclohexyl]but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过共轭加成-消除 SN2' 过程对活化的硝基烯丙基乙酸酯与醛和酮进行动力学拆分

  摘要：

  已开发出硝基烯丙基乙酸酯的独特有机催化动力学拆分 (KR)。各种外消旋硝基烯丙基乙酸酯 (1a-n) 分别由醛和酮与有机催化剂 2b (2.5 mol-%) 和 14c (20 mol-%) 反应形成的手性烯胺通过有趣的 SN2 分离' 反应。以高到高的立体选择性（高达> 99:1 dr 和> 99 % ee）以良好到高的化学产率获得了密集功能化的产品 3-5。未反应的起始底物 1a-n 以良好到高的光学纯度（高达 98% ee）回收。动力学拆分的范围和通用性被扩展到包括各种醛和酮作为供体来源的各种硝基烯丙基乙酸酯。确定官能化产物和未反应底物的绝对立体化学。当 (S)-香茅醛在 2b 存在下用 rac-1a 处理得到 12 作为单一非对映异构体，进一步环化得到具有优异立体选择性的四取代环己烷衍生物 13 时，证明了合成应用。提出了过渡态模型来解释 KR 过程中的立体化学偏差。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101162

文献信息

• The combination of domino process and kinetic resolution: organocatalytic synthesis of functionalised cyclopentenes by sequential SN2′-Michael reaction
  作者：Lun Fu Yeh、Shaik Anwar、Kwunmin Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.085

  日期：2012.9

  An interesting combination of organocatalytic cascade reaction and kinetic resolution was developed for the synthesis of functionalised cyclopentenes by sequential S(N)2'-Michael process. Treatment of the racemic nitroallylic acetates with glutaraldehyde in the presence of diphenylprolinol silyl ether to give tetrasubstituted cyclopentenes with high to excellent stereoselectivities (up to 96% ee and 12:1 dr). The less reactive enantiomeric substrates were generally recovered with good to excellent optical purities (up to 99% ee). (C) 2012 Published by Elsevier Ltd.