17-acetyloxy-3-methoxyestra-1,3,5(10),14,16-pentaene | 19660-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 17-acetyloxy-3-methoxyestra-1,3,5(10),14,16-pentaene
• 英文别名: 3-Methoxyestra-1,3,5(10),14,16-pentaen-17-yl acetate；3-Methoxy-1,3,5(10),14,16-estrapentaen-17-ol-acetat；3-methoxy-estra-1,3,5(10),14,16-pentaen-17-ol-acetate；3-methoxy-1,3,5(10),14,16-estrapentaen-17-ol acetate；3-methoxyestra-1,3,5(10),14,16-pentaen-17-ol acetate；3-Methoxyestra-1,3,5(10),14,16-pentaen-17-yl-acetat；[(8R,9S,13S)-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,9,11,12-hexahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl] acetate
• CAS: 19660-26-5
• 化学式: C₂₁H₂₄O₃
• 分子量: 324.42
• InChiKey: JIHKGSKTSBTXFT-OPYAIIAOSA-N

物化性质

• 熔点：
  123-125 °C
• 沸点：
  475.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17-acetyloxy-3-methoxyestra-1,3,5(10),14,16-pentaene 在 氢氧化钾 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 3-Methoxy-14β-(3'-oxobutyl)estra-1,3,5(10),15-tetraen-17-one
  参考文献：
  名称：

  环加成介导的全氢苯并[14,15]-14β-19-降糖甾体合成策略

  摘要：

  描述了依次加成-片段化-重组和环加成的方法。 环加成–重组介导的标题化合物的合成过程。的反应甲基乙烯基酮用3-甲氧基estra-1,3,5（10），14,16-戊烯-17-乙酸酯 1得到环加 合物2，其进行逆醛醇裂解，随后进行分子内迈克尔反应，生成3-甲氧基-5'，6 ' -二氢15α ħ -苯并[14,15]-14β -雌-1,3,5（10） -三烯-4'（3' ħ），17-二酮 4。类似地，表明各种16α-烯基-14α，17α-炔雌醇会进行现成的[3,3]-σ重排，从而产生该五环系统的功能变体。合成新的（过氢苯并）[14,15]-14β-类似物的途径雌二醇 进行了描述，并概述了从替代分子内反应途径衍生出的14β，16β-propane-19-norsteroids的化学方面。

  DOI：

  10.1039/b005129m
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基雌酮 在 乙酸酐 、 lithium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 lithium bromide 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 17-acetyloxy-3-methoxyestra-1,3,5(10),14,16-pentaene
  参考文献：
  名称：

  Bull, James R.; Thomson, Russell I., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 2, p. 241 - 252

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A cycloaddition route to 14-hydroxysteroids
  作者：Gerald Kirsch、Roland Golde、Günter Neef

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80727-9

  日期：1989.1

  Steroidal 14,16-dienolacetates are stereoselectively converted to either 14β- or 14α-hydroxy steroids by a reaction sequence based on [4+2] cycloaddition with benzyl nitrosoformate.

  通过基于与亚硝基甲酸苄酯的[4 + 2]环加成的反应序列，将甾类14，16-二烯基乙酸酯立体选择性地转化为14β-或14α-羟基甾族化合物。
• Novel tandem rearrangement of a steroidal ring Dcycloadduct derived from 2-chloroacrylonitrile
  作者：James R. Bull、Claudia Grundler、Margaret L. Niven

  DOI：10.1039/c39930000271

  日期：——

  The cycloadduct 2 derived from reaction of 3-methoxyestra-1,3,5(10), 14, 16-pentaen-17-yl acetate 1 with 2-chloroacrylonitrile undergoes a tandem reaction sequence in the presence of alkali, leading to (161R)-3-methoxy-17-oxo-15β, 161-cyclo-14, 16β-ethano-14β-estra-1,3,5(10)-triene-161-carbonitrile 4, the X-ray crystal structure of which is reported; compound 4 is converted into new ring D bridged analogues of estrone.

  由 3-甲氧基雌甾-1,3,5(10), 14, 16-戊烯-17-基乙酸酯 1 与 2-氯丙烯腈反应生成的环加载产物 2 在碱存在下发生串联反应序列，生成 (161R)-3-甲氧基-17-氧代-15β, 161-环-14, 16β-ethano-14β-estra-1,3,5(10)-triene-161-carbonitrile 4，并报告了其 X 射线晶体结构；将化合物 4 转化为新的雌酮 D 环桥类似物。
• Novel Rearrangements of the 2-Chloroacrylonitrile Cycloadducts of Steroidal 14,16-Dien-17-yl Acetates
  作者：James R. Bull、Richard S. Gordon、Claudia Grundler

  DOI：10.1135/cccc20011777

  日期：——

  Cycloaddition of 3-methoxyestra-1,3,5(10),14,16-pentaen-17-yl acetate (1) with 2-chloroacrylonitrile furnishes 17β-acetoxy-16α-chloro-3-methoxy-14,17α-ethenoestra-1,3,5(10)-triene-16β-carbonitrile (2) as the major product, which undergoes alkali-mediated rearrangement to (16¹R)-3-methoxy-17-oxo-16β,15β,14-(ethane[1,1,2]triyl)-14β-estra-1,3,5(10)-triene-16¹-carbonitrile (7). A similar reaction course is followed by the related 16-methyl derivative 4, and it is shown that minor 15-chloro-15-cyano cycloadducts 3 and 6 undergo Grob fragmentation. Functional group manipulations and regioselective bond-scission processes are described, for conversion of rearrangement product 7 into 16β,15β,14-(ethane[1,1,2]triyl) and cyclobuta[14β,15β] analogues of estradiol.

  3-甲氧基雌甾-1,3,5(10),14,16-五烯-17-乙酸酯（1）与2-氯丙烯腈进行环加成反应，主要生成17β-乙酰氧基-16α-氯-3-甲氧基-14,17α-乙烯基雌甾-1,3,5(10)-三烯-16β-碳腈（2），随后经碱介导重排生成（16' R）-3-甲氧基-17-酮-16β,15β,14-（乙烷[1,1,2]三基）-14β-雌甾-1,3,5(10)-三烯-16' 碳腈（7）。相关的16-甲基衍生物4也经历类似的反应过程，研究表明次要产物15-氯-15-氰环加成物3和6经历Grob断裂。描述了官能团操作和区域选择性断键过程，用于将重排产物7转化为雌二醇的16β,15β,14-（乙烷[1,1,2]三基）和环丁二烯[14β,15β]类似物。
• Cycloaddition-oxidative cleavage pathways to 14β-formyl-19-norsteroids
  作者：James R. Bull、Clarissa Hoadley

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88107-3

  日期：1994.8

  16-pentaen-17-yl acetate 1 with methyl propiolate, followed by chemoselective modification of the cycloadduct, furnishes intermediates for reduction-oxidative cleavage reaction sequences, leading to the 14β-formyl analogue of estrone and related 14β-formyl-19-norsteroids.

  3-丙氧基-1,3,5（10），14,16-戊烯-17-乙酸乙烯酯1与丙酸甲酯环加成，然后对环加合物进行化学选择性修饰，提供了用于还原-氧化裂解反应序列的中间体雌酮的14β-甲酰基类似物和相关的14β-甲酰基-19-降糖甾体。
• Cycloaddition route to 14α-formylestrone and derived 14α-substituted products
  作者：James R. Bull、Russell I. Thomson

  DOI：10.1039/c39860000451

  日期：——

  Diels–Alder addition of an ethylene equivalent to steroidal 14,16-dien-17-yl acetates provides a novel synthetic route to 14α-formylestrone, and, hence, to the 14α-hydroxymethyl and 14α-methyl analogues.

  Diels-Alder在类固醇14,16-二烯17-乙酸酯中添加乙烯等价物提供了一条新颖的合成途径，可以合成14α-甲酰基雌酮，因此可以合成14α-羟甲基和14α-甲基类似物。