(2X,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-penta-2,4-dienal | 5560-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2X,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-penta-2,4-dienal
• 英文别名: β-ionylidene acetaldehyde；(4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)penta-2,4-dienal
• CAS: 5560-99-6
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: OPSSCPNCFKJCFR-GQCAQHNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.1±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.948±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2X,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-penta-2,4-dienal 在 甲基锂 、 吡啶盐酸盐 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 retinal
  参考文献：
  名称：

  一种使用prenal的烯醇锂的新的异戊二烯化方法。与多不饱和醛反应。短暂进入视网膜。

  摘要：

  由相应的甲硅烷基烯醇醚2或烯醇乙酸酯3制备的醛1的烯醇化物与多不饱和醛4发生γ-区域特异性反应，生成二氢吡喃5，水解后生成多烯醛7。该过程允许引入异戊二烯基骨架。视网膜的合成。据报道来自β-离子基乙醛。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80022-x
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-5-(2’,6’,6’-trimethylcyclohex-1’-en-1’-yl)-penta-2,4-dienenitrile 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 1.5h， 以79%的产率得到(2X,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-penta-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  Groesbeek, M.; Steen, R. van der; Vliet, J. C. van, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1989, vol. 108, # 12, p. 427 - 436

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A convenient synthesis of 1-bromoolefins and acetylenes by a chain extension of aldehydes
  作者：Masakatsu Matsumoto、Keiko Kuroda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92860-0

  日期：1980.1

  Aldehydes are easily converted to 1-bromoolefins or terminal acetylenes by the use of Wittig reaction of bromomethylenetriphenylphosphorane which is prepared from bromomethyltriphenylphosphonium bromide with potassium tert-butoxide.

  通过使用由溴甲基三苯基溴化phosph与叔丁醇钾制得的溴亚甲基三苯基膦的维蒂希反应，可以容易地将醛转化为1-溴烯烃或末端乙炔。
• Effect of conjugates of all-trans-retinoic acid and shorter polyene chain analogues with amino acids on prostate cancer cell growth
  作者：Eldem Sadikoglou、George Magoulas、Christina Theodoropoulou、Constantinos M. Athanassopoulos、Efstathia Giannopoulou、Olga Theodorakopoulou、Denis Drainas、Dionysios Papaioannou、Evangelia Papadimitriou

  DOI：10.1016/j.ejmech.2009.03.029

  日期：2009.8

  cells. In contrast to ATRA, all conjugates bearing amino acids with polar side chains showed no inhibitory effect on LNCaP cell proliferation, while conjugates with α-amino acids with lipophilic side chain, such as 7, or linear amino acids, such as 9, significantly decreased prostate cancer LNCaP cell number. Interestingly, while the effect of ATRA was RARα-dependent, the effect of its active analogues

  在本工作中，通过将酸性类维生素A的琥珀酰亚胺基活性酯与适当保护的氨基酸或肽偶联，合成了一系列氨基酸与全反式维甲酸（ATRA）和较短的多烯链类似物的共轭物。通过脱保护，并检查其对人前列腺癌LNCaP细胞活力的可能影响。与ATRA相反，所有带有极性侧链氨基酸的结合物对LNCaP细胞的增殖均无抑制作用，而带有亲脂性侧链的α-氨基酸（例如7）或线性氨基酸（例如9）的结合物，显着降低了前列腺癌LNCaP细胞的数量。有趣的是，尽管ATRA的作用是RARα依赖性的，但其活性类似物的作用并未受到选择性RARα拮抗剂的抑制。细胞周期分析显示对细胞周期没有影响，而膜联蛋白V-碘化丙啶染色的定量分析表明，ATRA及其类似物均不影响LNCaP细胞凋亡或坏死。这些结果表明，化合物7和9是潜在有用的试剂，需要进一步的临床前开发以治疗前列腺癌。
• A Novel Method for a Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Olefin Using Tricarbonyliron Complex:  A Highly Stereoselective Synthesis of (<i>all-E</i>)- and (9<i>Z</i>)-Retinoic Acids
  作者：Akimori Wada、Saeko Hiraishi、Norio Takamura、Tadamasa Date、Keiichi Aoe、Masayoshi Ito

  DOI：10.1021/jo961041+

  日期：1997.6.1

  In order to establish the stereoselective synthesis of retinoic acids, which are ligand molecules of the retinoic acid receptors (RARs, all-E-isomer) and the retinoid X receptors (RXRs, 9Z-isomer), the reaction of beta-ionone-tricarbonyliron complex 7 with carbanions was investigated. Treatment of 7 with the lithium salt of acetonitrile afforded (7E,9E)-beta-ionylideneacetonitrile-tricarbonyliron complex

  为了建立视黄酸的立体选择性合成，视黄酸是视黄酸受体（RAR，全E-异构体）和类维生素X受体（RXR，9Z-异构体）的配体分子，β-紫罗兰酮-三羰基铁的反应研究了带有碳负离子的复合物7。用乙腈的锂盐处理7，通过加成，脱水和迁移三羰基铁配合物，独家获得了（7E，9E）-β-亚苯基乙腈-三羰基铁配合物8。相反，7与乙酸乙酯的烯醇锂反应，随后通过亚硫酰氯脱水，主要得到乙基（7E，9Z）-β-亚偏二乙酸乙二酯-三羰基铁络合物16b。这些化合物（8和16b）以极高的收率转化为相应的β-亚苯基乙醛-三羰基铁络合物（10和22），分别。这些化合物与C5-膦酸酯的Emmons-Horner反应，然后进行分解和碱水解顺序，得到了相应的视黄酸（26和29）。
• Synthesis of isotopically labeled all-<i>trans</i> retinals for DNP-enhanced solid-state NMR studies of retinylidene proteins
  作者：Alexander J. Leeder、Lynda J. Brown、Johanna Becker-Baldus、Michaela Mehler、Clemens Glaubitz、Richard C.D. Brown

  DOI：10.1002/jlcr.3576

  日期：2018.11

  Three all-trans retinals containing multiple 13C labels have been synthesized to enable dynamic nuclear polarization enhanced solid-state magic angle spinning NMR studies of novel microbial retinylidene membrane proteins including proteorhodpsin and channelrhodopsin. The synthetic approaches allowed specific introduction of 13C labels in ring substituents and at different positions in the polyene chain to probe structural features such as ring orientation and interaction of the chromophore with the protein in the ground state and in photointermediates. [10-18-13C9]-All-trans-retinal (1b), [12,15-13C2]-all-trans-retinal (1c), and [14,15-13C2]-all-trans-retinal (1d) were synthesized in in 12, 8, and 7 linear steps from ethyl 2-oxocyclohexanecarboxylate (5) or β-ionone (4), respectively.

  已经合成了三种含有多个13C标记的全反式视黄醛，用于增强动态核极化固态魔角旋转核磁共振研究新型微生物视黄基膜蛋白，包括蛋白紫质和通道紫质。合成方法允许在环取代基和多烯链的不同位置上特异性地引入13C标记，以探测环取向和发色团在基态和光中间体中与蛋白质的相互作用等结构特征。[10-18-13C9]-全反式视黄醛（1b）、[12,15-13C2]-全反式视黄醛（1c）和[14,15-13C2]-全反式视黄醛（1d）分别从乙基2-氧环己烷羧酸酯（5）或β-紫罗兰酮（4）开始，经过12步、8步和7步线性合成得到。
• Obtention of 2,2-(diethoxy) vinyl lithium and 2-methyl-4-ethoxy butadienyl lithium by arene-catalysed lithiation of the corresponding chloro derivatives. Synthetic applications
  作者：Mohamed Si-Fodil、Humberto Ferreira、Jean Gralak、Lucette Duhamel

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02031-0

  日期：1998.12

  precursors 5 and 6 instead of the less stable corresponding bromo derivatives 3 and 4. Condensation with carbonyl compounds leads to interesting synthetic applications such as a two steps synthesis of retinal 13 from β-cyclocitral 10.

  乙烯基锂试剂1和2可以通过标题程序从其氯前体5和6中获得，而不是由不稳定的相应溴衍生物3和4中获得。与羰基化合物的缩合导致有趣的合成应用，例如从β-环柠檬酸酯10分两步合成视网膜13。