6-Tert-butyl-20-methyl-17,23-dioxa-2,10,20-triazatetracyclo[23.3.1.14,8.111,15]hentriaconta-1(28),4(31),5,7,11,13,15(30),25(29),26-nonaene-3,9-dione | 850539-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮
• 英文名称: 6-Tert-butyl-20-methyl-17,23-dioxa-2,10,20-triazatetracyclo[23.3.1.14,8.111,15]hentriaconta-1(28),4(31),5,7,11,13,15(30),25(29),26-nonaene-3,9-dione
• CAS: 850539-58-1
• 化学式: C₃₁H₃₇N₃O₄
• 分子量: 515.652
• InChiKey: BQGXGNHSGOKYFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  79.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-Tert-butyl-20-methyl-17,23-dioxa-2,10,20-triazatetracyclo[23.3.1.14,8.111,15]hentriaconta-1(28),4(31),5,7,11,13,15(30),25(29),26-nonaene-3,9-dione 、 1-氯丙烷 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  孟舒特金反应的显着加速和卤化物离去基团畸变

  摘要：

  与结构相关的线性三烷基胺相比，具有阴离子结合腔的简单大环胺在弱极性溶剂CDCl 3中与伯烷基，烯丙基和苄基卤化物进行化学计量的N-烷基化时，具有非常大的速率增强（> 10 5）。。卤化物的离去基序也有很大的畸变。例如，使用苄基卤化物时，与对照胺的相对离去基顺序为Cl（1） 4- t- BuBnBr（2200 M）> 4- t-布尼（3500万）；因此，对于具有较小且电荷密集的离去基团的有机卤化物，选择性地降低了活化的自由能。这种选择性增强作用的可能原因是：（a）由于大环口袋中的氢键而增加了过渡态的稳定性，以及（b）由于增加了在近端取向的预反应复合物的比例，过渡态中的熵损失降低了。攻击形态。研究表明，应该有可能开发出高反应性的大环胺，以选择性地从大气中感应或清除致癌的卤代烷烃。

  DOI：

  10.1021/jo702090p
• 作为产物：
  描述：

  、 5-tert-butylisophthaloyl dichloride 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以0.45 g的产率得到6-Tert-butyl-20-methyl-17,23-dioxa-2,10,20-triazatetracyclo[23.3.1.14,8.111,15]hentriaconta-1(28),4(31),5,7,11,13,15(30),25(29),26-nonaene-3,9-dione
  参考文献：
  名称：

  孟舒特金反应的显着加速和卤化物离去基团畸变

  摘要：

  与结构相关的线性三烷基胺相比，具有阴离子结合腔的简单大环胺在弱极性溶剂CDCl 3中与伯烷基，烯丙基和苄基卤化物进行化学计量的N-烷基化时，具有非常大的速率增强（> 10 5）。。卤化物的离去基序也有很大的畸变。例如，使用苄基卤化物时，与对照胺的相对离去基顺序为Cl（1） 4- t- BuBnBr（2200 M）> 4- t-布尼（3500万）；因此，对于具有较小且电荷密集的离去基团的有机卤化物，选择性地降低了活化的自由能。这种选择性增强作用的可能原因是：（a）由于大环口袋中的氢键而增加了过渡态的稳定性，以及（b）由于增加了在近端取向的预反应复合物的比例，过渡态中的熵损失降低了。攻击形态。研究表明，应该有可能开发出高反应性的大环胺，以选择性地从大气中感应或清除致癌的卤代烷烃。

  DOI：

  10.1021/jo702090p

文献信息

• Crossing the threshold from accelerated substitution to elimination with a bifunctional macrocycle
  作者：Jeremiah J. Gassensmith、Jung-Jae Lee、Bruce C. Noll、Bradley D. Smith

  DOI：10.1039/b719658j

  日期：——

  binding amide residues can be N-alkylated at highly accelerated reaction rates to give quaternary ammonium products. This present study examines the reactivity with 1,2-disubstituted ethanes. Accelerated substitution is observed with 1,2-dichloroethane (5000 times faster than analogous control amines); whereas, accelerated elimination is the outcome with 3-halopropionitriles (10000 times faster than

  先前报道的大环胺与 阴离子结合 酰胺 残留物可以以高度加速的反应速率进行N-烷基化，得到季铵盐 铵盐产品。本研究研究了与1,2-二取代乙烷的反应性。观察到加速取代1,2-二氯乙烷（比类似的对照胺快5000倍）; 然而，3-卤代丙腈的结果是加速消除（比类似的对照胺快1万倍）。质子化形式的结构大循环 被分析 X射线衍射。的消除率3-氯， 3-溴 和 3-碘丙腈 进行测量，并求出二阶速率常数的相对阶 三乙胺 是1：43：182，反映了预期的离开顺序 团体能力。在这种情况下大循环，二阶速率常数的相对阶为1：29：61。 氯−离开团体。动力学数据与双分子一致的SYN淘汰机制。
• Rapid Fixation of Methylene Chloride by a Macrocyclic Amine
  作者：Jung-Jae Lee、Keith J. Stanger、Bruce C. Noll、Carlos Gonzalez、Manuel Marquez、Bradley D. Smith

  DOI：10.1021/ja042208g

  日期：2005.3.1

  A simple macrocyclic amine is alkylated by methylene chloride to give a quaternary ammonium chloride salt. When methylene chloride is the solvent, the reaction exhibits pseudo-first-order kinetics, and the reaction half-life at 25.0 degrees C is 2.0 min. The reaction half-life for a structurally related, acyclic amine is approximately 50 000 times longer. Detailed calculations favor a mechanism where

  简单的大环胺被二氯甲烷烷基化得到季铵氯化物盐。当二氯甲烷为溶剂时，反应呈现准一级动力学，25.0°C下的反应半衰期为2.0分钟。结构相关的无环胺的反应半衰期大约长 50 000 倍。详细的计算有利于其中二氯甲烷与大环缔合形成活化的预反应复合物的机制。大环氮随后以经典的 SN2 轨迹攻击二氯甲烷，尽管碳-氯键断裂，但氯离去基团并未与新形成的阳离子大环分离，因此产物是紧密结合的离子对。起始胺和产物盐的 X 射线晶体结构，