6-Tert-butyl-2,10,20-trimethyl-17,23-dioxa-2,10,20-triazatetracyclo[23.3.1.14,8.111,15]hentriaconta-1(28),4(31),5,7,11,13,15(30),25(29),26-nonaene-3,9-dione | 1000268-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: 6-Tert-butyl-2,10,20-trimethyl-17,23-dioxa-2,10,20-triazatetracyclo[23.3.1.14,8.111,15]hentriaconta-1(28),4(31),5,7,11,13,15(30),25(29),26-nonaene-3,9-dione
• CAS: 1000268-78-9
• 化学式: C₃₃H₄₁N₃O₄
• 分子量: 543.706
• InChiKey: KGNKBKPCYUWWGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  62.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-氯丙腈 、 6-Tert-butyl-2,10,20-trimethyl-17,23-dioxa-2,10,20-triazatetracyclo[23.3.1.14,8.111,15]hentriaconta-1(28),4(31),5,7,11,13,15(30),25(29),26-nonaene-3,9-dione 以 邻二氯苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过双功能大环越过从加速取代到消除的门槛

  摘要：

  先前报道的大环胺与 阴离子结合 酰胺 残留物可以以高度加速的反应速率进行N-烷基化，得到季铵盐 铵盐产品。本研究研究了与1,2-二取代乙烷的反应性。观察到加速取代1,2-二氯乙烷（比类似的对照胺快5000倍）; 然而，3-卤代丙腈的结果是加速消除（比类似的对照胺快1万倍）。质子化形式的结构大循环 被分析 X射线衍射。的消除率3-氯， 3-溴 和 3-碘丙腈 进行测量，并求出二阶速率常数的相对阶 三乙胺 是1：43：182，反映了预期的离开顺序 团体能力。在这种情况下大循环，二阶速率常数的相对阶为1：29：61。 氯−离开团体。动力学数据与双分子一致的SYN淘汰机制。

  DOI：

  10.1039/b719658j
• 作为产物：
  描述：

  6-Tert-butyl-20-methyl-17,23-dioxa-2,10,20-triazatetracyclo[23.3.1.14,8.111,15]hentriaconta-1(28),4(31),5,7,11,13,15(30),25(29),26-nonaene-3,9-dione 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 以39%的产率得到6-Tert-butyl-2,10,20-trimethyl-17,23-dioxa-2,10,20-triazatetracyclo[23.3.1.14,8.111,15]hentriaconta-1(28),4(31),5,7,11,13,15(30),25(29),26-nonaene-3,9-dione
  参考文献：
  名称：

  孟舒特金反应的显着加速和卤化物离去基团畸变

  摘要：

  与结构相关的线性三烷基胺相比，具有阴离子结合腔的简单大环胺在弱极性溶剂CDCl 3中与伯烷基，烯丙基和苄基卤化物进行化学计量的N-烷基化时，具有非常大的速率增强（> 10 5）。。卤化物的离去基序也有很大的畸变。例如，使用苄基卤化物时，与对照胺的相对离去基顺序为Cl（1） 4- t- BuBnBr（2200 M）> 4- t-布尼（3500万）；因此，对于具有较小且电荷密集的离去基团的有机卤化物，选择性地降低了活化的自由能。这种选择性增强作用的可能原因是：（a）由于大环口袋中的氢键而增加了过渡态的稳定性，以及（b）由于增加了在近端取向的预反应复合物的比例，过渡态中的熵损失降低了。攻击形态。研究表明，应该有可能开发出高反应性的大环胺，以选择性地从大气中感应或清除致癌的卤代烷烃。

  DOI：

  10.1021/jo702090p

文献信息

• Crossing the threshold from accelerated substitution to elimination with a bifunctional macrocycle
  作者：Jeremiah J. Gassensmith、Jung-Jae Lee、Bruce C. Noll、Bradley D. Smith

  DOI：10.1039/b719658j

  日期：——

  binding amide residues can be N-alkylated at highly accelerated reaction rates to give quaternary ammonium products. This present study examines the reactivity with 1,2-disubstituted ethanes. Accelerated substitution is observed with 1,2-dichloroethane (5000 times faster than analogous control amines); whereas, accelerated elimination is the outcome with 3-halopropionitriles (10000 times faster than

  先前报道的大环胺与 阴离子结合 酰胺 残留物可以以高度加速的反应速率进行N-烷基化，得到季铵盐 铵盐产品。本研究研究了与1,2-二取代乙烷的反应性。观察到加速取代1,2-二氯乙烷（比类似的对照胺快5000倍）; 然而，3-卤代丙腈的结果是加速消除（比类似的对照胺快1万倍）。质子化形式的结构大循环 被分析 X射线衍射。的消除率3-氯， 3-溴 和 3-碘丙腈 进行测量，并求出二阶速率常数的相对阶 三乙胺 是1：43：182，反映了预期的离开顺序 团体能力。在这种情况下大循环，二阶速率常数的相对阶为1：29：61。 氯−离开团体。动力学数据与双分子一致的SYN淘汰机制。
• Dramatic Acceleration of the Menschutkin Reaction and Distortion of Halide Leaving-Group Order
  作者：Keith J. Stanger、Jung-Jae Lee、Bradley D. Smith

  DOI：10.1021/jo702090p

  日期：2007.12.1

  leaving-group order with the macrocyclic amine is I (0.4) < Cl (1) < Br (8.5). Reaction with the macrocyclic amine is inhibited by the addition of DMSO, which is unusual because the Menschutkin reaction is normally enhanced by the presence of a polar aprotic solvent. Competitive inhibition studies indicate that the reaction proceeds through a prereaction complex. Effective molarities for the subsequent

  与结构相关的线性三烷基胺相比，具有阴离子结合腔的简单大环胺在弱极性溶剂CDCl 3中与伯烷基，烯丙基和苄基卤化物进行化学计量的N-烷基化时，具有非常大的速率增强（> 10 5）。。卤化物的离去基序也有很大的畸变。例如，使用苄基卤化物时，与对照胺的相对离去基顺序为Cl（1） 4- t- BuBnBr（2200 M）> 4- t-布尼（3500万）；因此，对于具有较小且电荷密集的离去基团的有机卤化物，选择性地降低了活化的自由能。这种选择性增强作用的可能原因是：（a）由于大环口袋中的氢键而增加了过渡态的稳定性，以及（b）由于增加了在近端取向的预反应复合物的比例，过渡态中的熵损失降低了。攻击形态。研究表明，应该有可能开发出高反应性的大环胺，以选择性地从大气中感应或清除致癌的卤代烷烃。