dicyclohexylphosphine oxide | 14717-29-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: dicyclohexylphosphine oxide
• 英文别名: Dicyclohexyl-phosphinoxid；Dicyclohexylphosphinigsaeure；Cyclohexylphosphonoylcyclohexane
• CAS: 14717-29-4
• 化学式: C₁₂H₂₃OP
• 分子量: 214.288
• InChiKey: LMZHXYGJIFEDSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-75℃
• 沸点：
  324℃
• 闪点：
  150℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2902199090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312+P330,P302+P352+P312+P362+P364,P304+P340+P312,P501
• 危险品运输编号：
  2811
• 危险性描述：
  H301,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C，惰性气体

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicyclohexylphosphine oxide 在 palladium diacetate 、 sodium hydroxide 、 三氯硅烷 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (R)-(+)-2-(dicyclohexylphosphino)-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  一种改进的酮烯醇不对称芳基化催化剂

  摘要：

  报道了一种用于酮的对映选择性 α-芳基化的新催化剂体系。这种由 Pd(2)(dba)(3) 和庞大的二烷基膦基-联萘配体制备的催化剂能够利用 NaO(t)()Bu 作为碱实现酮烯醇化物与芳基溴化物的不对称芳基化。这些新催化剂比以前的系统具有更高的反应性；芳基化反应可以在室温下使用仅 2 mol% 的 Pd 催化剂进行。α-烷基-α'-保护的环戊酮的偶联以高产率进行，所得四元立体中心的ee含量高达94%。

  DOI：

  10.1021/ja011122+
• 作为产物：
  描述：

  氯代环己烷 在 magnesium 、 亚磷酸二苯酯 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 以78%的产率得到dicyclohexylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  次膦酸配位的单核和双核铂（II）配合物的合成中的立体控制。

  摘要：

  制备并表征了多种次膦酸配位的铂配合物。在仲膦氧化物（2当量）的存在下，氯铂酸2（COD）被转换为一系列的顺/反铂络合物氯铂酸2 [R 1 - [R 2 POH] 2个设有亚膦酸（PAS）作为配体（20 - 29）。配位体的空间效应和电子效应之间的平衡决定了它们的配位模式。核磁共振实验和密度泛函理论计算表明，反式配合物的反构象构型受分子内H···Cl键的影响。PtCl 2 [R 1用NEt 3（1当量）处理的R 2 POH] 2得到双金属铂配合物顺式-[Pt 2（μ-Cl）2 {（R 1 R 2 PO）2 H} 2 ]，用31 P NMR和X射线表征衍射。一种不寻常的单金属铂络合物，顺式[[PtCl 2 {（i -Bu）2 PO} 2 H] - [HNEt 3 ] +（30），被分离出来并表征为双核物质形成的可能中间产物。乙酸银和三乙胺都与氯铂酸反应2 [（叔丁基）2 POH] 2，以产生新的笨重的Pt（κ

  DOI：

  10.1021/om100602j
• 作为试剂：
  描述：

  4-辛炔 、 N-甲基甲酰苯胺 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 dicyclohexylphosphine oxide 、 Dimethylzinc 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以37%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Ligand-Enabled Ni–Al Bimetallic Catalysis for Nonchelated Dual C–H Annulation of Arylformamides and Alkynes

  摘要：

  A bifunctional secondary phosphine oxide (SPO) ligand-controlled method was developed for Ni-Al-catalyzed nonchelated dual C-H annulation of arylformamides with alkynes, providing a series of substituted amide-containing heterocycles in <= 97% yield. The SPO-bound bimetallic catalysis proved to be critical to the reaction efficiency.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00432

文献信息

• Rapid Metal-Free Formation of Free Phosphines from Phosphine Oxides
  作者：Cei B. Provis-Evans、Emma A. C. Emanuelsson、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/adsc.201800723

  日期：2018.10.18

  A rapid method for the reduction of secondary phosphine oxides under mild conditions has been developed, allowing simple isolation of the corresponding free phosphines. The methodology involves the use of pinacol borane (HBpin) to effect the reduction while circumventing the formation of a phosphine borane adduct, as is usually the case with various other commonly used borane reducing agents such as

  已经开发出一种在温和条件下还原仲膦氧化物的快速方法，可以简单地分离相应的游离膦。该方法涉及使用频哪醇硼烷（HBpin）的，以实现同时避免膦硼烷加合物的形成的减少，如通常与各种其它常用的甲硼烷还原剂的情况下，如硼烷四氢呋喃复合物（BH 3 ⋅THF）和硼烷二甲硫醚复合物（BH 3 ⋅SMe 2）。此外，这种方法只需要少量过量的还原剂，因此不仅可以与不需要金属助催化剂的其他硼烷还原剂进行比较，而且可以与硅烷和铝基试剂进行比较。
• A Superior Method for the Reduction of Secondary Phosphine Oxides
  作者：Carl A. Busacca、Jon C. Lorenz、Nelu Grinberg、Nizar Haddad、Matt Hrapchak、Bachir Latli、Heewon Lee、Paul Sabila、Anjan Saha、Max Sarvestani、Sherry Shen、Richard Varsolona、Xudong Wei、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol0517832

  日期：2005.9.1

  to be outstanding reductants for secondary phosphine oxides (SPOs). All classes of SPOs can be readily reduced, including diaryl, arylalkyl, and dialkyl members. Many SPOs can now be reduced at cryogenic temperatures, and conditions for preservation of reducible functional groups have been found. Even the most electron-rich and sterically hindered phosphine oxides can be reduced in a few hours at 50-70

  [反应：见正文]已发现氢化二异丁基铝（DIBAL-H）和三异丁基铝是仲氧化膦（SPO）的杰出还原剂。所有类别的SPO都可以轻松还原，包括二芳基，芳基烷基和二烷基成员。现在可以在低温下还原许多SPO，并发现了保存可还原官能团的条件。即使是最富电子和位阻的膦氧化物，也可以在50-70摄氏度的温度下在几小时内还原。这种新的还原方法与现有技术相比具有明显的优势。
• Efficient nickel-catalyzed phosphinylation of C–S bonds forming C–P bonds
  作者：Jia Yang、Jing Xiao、Tieqiao Chen、Shuang-Feng Yin、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c6cc06048j

  日期：——

  The first nickel-catalyzed phosphinylation of C–S bonds forming C–P bonds is developed. The reaction can proceed readily with the simple Ni(cod)₂ at a loading down to 0.1 mol% at the 10 mmol scale. Various aryl sulfur compounds, i.e. sulfides, sulfoxides and sulfones all couple with P(O)–H compounds to produce the corresponding organophosphorus compounds, which provides an efficient new method for the construction of C–P bonds.

  第一个镍催化的磷化反应，形成C-P键，已经开发出来。该反应可以在10毫摩的规模下，使用简单的Ni(cod)2，负载量降至0.1摩尔％。各种芳基硫化合物，即硫醚、亚砜和砜醚，都可以与P(O)-H化合物偶联，产生相应的有机磷化合物，为构建C-P键提供了一种高效的新方法。
• Palladium-Catalyzed Direct Decarbonylative Phosphorylation of Benzoic Acids with P(O)-H Compounds
  作者：Ji-Shu Zhang、Tieqiao Chen、Li-Biao Han

  DOI：10.1002/ejoc.201901865

  日期：2020.3.8

  A direct decarbonylative phosphorylation of benzoic acids catalyzed by palladium was disclosed. Under the reaction conditions, a wide range of carboxylic acids coupled readily with all the three kinds of P(O)–H compounds, i.e. secondary phosphine oxides, H‐phosphinates and H‐phosphonates, producing the corresponding organophosphorus compounds in good to high yields. This reaction could be conducted

  公开了由钯催化的苯甲酸的直接脱羰基磷酸化。在反应条件下，多种羧酸易于与所有三种P（O）–H化合物偶联，即仲膦氧化物，H-次膦酸酯和H-膦酸酯，从而以高至高收率生产相应的有机磷化合物。该反应可以以克为单位进行，并应用于羧酸药物分子的后期磷酸化修饰。这些结果很好地证明了该新反应在有机合成中的潜在合成价值。
• N-(PHOSPHINOALKYL)-N-(THIOALKYL)AMINE DERIVATIVE, METHOD FOR PRODUCING SAME, AND METAL COMPLEX THEREOF
  申请人：TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：US20170233418A1

  公开（公告）日：2017-08-17

  The purpose of the present invention is to provide: a ligand that is useful in a catalytic organic synthetic reaction; a method for producing said ligand; and a metal complex that is useful as a catalyst in an organic synthetic reaction. The present invention provides a compound represented by general formula (1 A ), a method for producing said compound, and a metal complex including said compound as a ligand. (In the formula, H, N, P, S, L, R 1 , R 2 , R 3 , Q 1 , and Q 2 have the meaning as defined in the Description.)

  本发明的目的是提供：在催化有机合成反应中有用的配体；制备所述配体的方法；以及在有机合成反应中作为催化剂有用的金属配合物。本发明提供了由通式（1A）表示的化合物，制备所述化合物的方法，以及包括所述化合物作为配体的金属配合物。（在该式中，H、N、P、S、L、R1、R2、R3、Q1和Q2的含义如描述中所定义。）