(+/-)-forskolin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-forskolin
• 英文别名: [(3S,4aS,5R,6R,6aR,10R,10aS,10bR)-3-ethenyl-6,10,10b-trihydroxy-3,4a,7,7,10a-pentamethyl-1-oxo-5,6,6a,8,9,10-hexahydro-2H-benzo[f]chromen-5-yl] acetate
• 化学式: C₂₂H₃₄O₇
• 分子量: 410.508
• InChiKey: OHCQJHSOBUTRHG-ZZPYMECQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-forskolin 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (+/-)-desacetyl forskolin
  参考文献：
  名称：

  佛司可林的简便合成

  摘要：

  提出了一种（±）-毛喉素的24步合成方法，可一次传递100毫克量的这种复杂的二萜。我们方法的关键转变包括：a）战略性烯丙基转位，b）立体组装的异恶唑环的逐步组装，以及c）柠檬酸改性的弹性四取代烯烃的Upjohn二羟基化。所开发的路线对于制备新的福斯高林类似物具有令人激动的潜力，而半合成则无法获得。

  DOI：

  10.1002/anie.201706809
• 作为产物：
  描述：

  Carbonic acid (E)-1-[1,1-dimethyl-3-(3-methyl-5-oxo-2,5-dihydro-furan-2-yl)-propyl]-4-methoxy-but-2-enyl ester methyl ester 在 对甲苯磺酸 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 苯基氯化硒 、 sodium hydrogen telluride 、 pyridine-SO3 complex 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 三丁基膦 、 Ra-Ni(W-2) 、 硼烷-叔丁基胺 、 硫化氢 、 lithium methanolate 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 高氯酸 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 460.42h， 生成 (+/-)-forskolin
  参考文献：
  名称：

  (.+-.)-forskolin 的全合成

  摘要：

  通过 une dihydro-1,2 furannone-2 取代基合成部分二甲基-4,4 perhydropyrannyloxy pentanal

  DOI：

  10.1021/ja00219a058

文献信息

• Total synthesis of forskolin — Part II
  作者：Bernard Delpech、Daniel Calvo、Robert Lett

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02365-8

  日期：1996.2

  The further elaboration of the key-intermediate 5 into forskolin 1 has been achieved via two different routes. Key features of this new total synthesis are: 1) the stereospecific formation of the 6β, 7β, 8α-triol via the BF3Et2O assisted opening of the epoxy carbamate 8; 2) use of the 8α, 11-di-t-butylsilylene ketal for the specific protection of the 6β, 7β-diol, from the tetrol 10A; two new sequences

  通过两种不同的途径将键中间体5进一步加工成福斯科林1。这个新的全合成的主要特点是：1）立体有择形成6β，7β，通过BF8α三醇的3 Et 2 ö辅助环氧氨基甲酸酯的开口8 ; 2）使用的8α，11-二-吨-butylsilylene缩酮的6β，7β二醇，从四醇的具体保护10甲; 从23开始以高总收率形成二氢-γ-吡喃酮环的两个新序列；4）在二氢-γ-吡喃酮16或28上的立体选择性二乙烯基铜酸酯共轭物α-加成，在BF的存在3 Et 2 O，具有用于毛喉素合成所需要的立体化学。
• A Radical-Polar Crossover Annulation To Access Terpenoid Motifs
  作者：William P. Thomas、Devon J. Schatz、David T. George、Sergey V. Pronin

  DOI：10.1021/jacs.9b07346

  日期：2019.8.7

  A new catalytic radical-polar crossover annulation between two unsaturated carbonyl compounds is described. The annulation proceeds under exceptionally mild conditions and provides direct and expedient access to complex terpenoid motifs. Application of this chemistry allows for synthesis of forskolin, a densely functionalized terpenoid, in 14 steps from commercially available material.
• A total synthesis of (.+-.)-forskolin
  作者：Shunichi. Hashimoto、Shinji. Sakata、Motoharu. Sonegawa、Shiro. Ikegami

  DOI：10.1021/ja00219a058

  日期：1988.5

  Synthese a partir du dimethyl-4,4 perhydropyrannyloxy pentanal via une dihydro-1,2 furannone-2 substituee

  通过 une dihydro-1,2 furannone-2 取代基合成部分二甲基-4,4 perhydropyrannyloxy pentanal
• A Concise Synthesis of Forskolin
  作者：Ondřej Hylse、Lukáš Maier、Roman Kučera、Tomáš Perečko、Aneta Svobodová、Lukáš Kubala、Kamil Paruch、Jakub Švenda

  DOI：10.1002/anie.201706809

  日期：2017.10.2

  A 24‐step synthesis of (±)‐forskolin is presented, which delivered hundred milligram quantities of this complex diterpene in one pass. Transformations key to our approach include: a) a strategic allylic transposition, b) stepwise assembly of a sterically encumbered isoxazole ring, and c) citric acid‐modified Upjohn dihydroxylation of a resilient tetrasubstituted olefin. The developed route has exciting

  提出了一种（±）-毛喉素的24步合成方法，可一次传递100毫克量的这种复杂的二萜。我们方法的关键转变包括：a）战略性烯丙基转位，b）立体组装的异恶唑环的逐步组装，以及c）柠檬酸改性的弹性四取代烯烃的Upjohn二羟基化。所开发的路线对于制备新的福斯高林类似物具有令人激动的潜力，而半合成则无法获得。