3-hydroxy-2-methyl-γ-butyrolacton

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3-hydroxy-2-methyl-γ-butyrolacton
• 英文别名: InChI=1/C5H8O3/c1-3-4(6)2-8-5(3)7/h3-4,6H,2H2,1H3/t3-,4+/m0/s1；(3S,4S)-4-hydroxy-3-methyloxolan-2-one
• 化学式: C₅H₈O₃
• 分子量: 116.117
• InChiKey: WMWULFWRZYXSIW-IUYQGCFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxy-2-methyl-γ-butyrolacton 在 对甲苯磺酸 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 (2S,3S)-1,2-O-Isopropylidene-3-methyl-1,2,4-butanetriol
  参考文献：
  名称：

  苹果酸型合成子通过手性去甲麻黄碱衍生的恶唑烷的不对称合成

  摘要：

  从对麻黄碱衍生的恶唑烷2,4和13开始，以对映体纯净的形式合成多加氧的C 4合成子5-7。1和4的1,4-苄基加成反应是5和6合成的关键步骤，在选择几乎完全非对映体的情况下可以干净地进行。合成靶标7的关键步骤是醛13的亲核环氧化和二甲基铜酸锂二甲酸酯环氧化物开口，两者均进行了高区域和立体控制。该路线与由苹果酸合成的路线相比具有优势，因为麻黄碱的两种对映异构体都可以廉价获得，并且可以直接提供三个不同的氧化位置。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89766-0
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S,5R)-4-Methyl-5-phenyl-3-p-toluenesulfonyl-2-<(1S,2R)-1-hydroxy-2-carboxy>propyloxazolidine 在 palladium on activated charcoal 、 四丁基硫酸氢铵 氢氧化钾 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 氢气 、 四丁基硫酸氢铵 、 sodium cyanoborohydride 、 calcium carbonate 、 silver(l) oxide 、 碘甲烷 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 27.41h， 生成 3-hydroxy-2-methyl-γ-butyrolacton
  参考文献：
  名称：

  苹果酸型合成子通过手性去甲麻黄碱衍生的恶唑烷的不对称合成

  摘要：

  从对麻黄碱衍生的恶唑烷2,4和13开始，以对映体纯净的形式合成多加氧的C 4合成子5-7。1和4的1,4-苄基加成反应是5和6合成的关键步骤，在选择几乎完全非对映体的情况下可以干净地进行。合成靶标7的关键步骤是醛13的亲核环氧化和二甲基铜酸锂二甲酸酯环氧化物开口，两者均进行了高区域和立体控制。该路线与由苹果酸合成的路线相比具有优势，因为麻黄碱的两种对映异构体都可以廉价获得，并且可以直接提供三个不同的氧化位置。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89766-0

文献信息

• Stereoselective <i>C</i>-Glycosylation Reactions of Ribose Derivatives:  Electronic Effects of Five-Membered Ring Oxocarbenium Ions
  作者：Catharine H. Larsen、Brian H. Ridgway、Jared T. Shaw、Deborah M. Smith、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja0524043

  日期：2005.8.1

  The factors controlling the highly alpha-selective C-glycosylation of ribose derivatives were determined by examining the stereoselective reactions of 18 ribose analogues differing in substitution at C-2, C-3, and C-4. The lowest energy conformers of the intermediate oxocarbenium ions display the C-3 alkoxy group in a pseudoaxial orientation to maximize electrostatic effects. To a lesser extent, the

  控制核糖衍生物的高度 α 选择性 C-糖基化的因素是通过检查 18 种在 C-2、C-3 和 C-4 处取代不同的核糖类似物的立体选择性反应来确定的。中间氧碳鎓离子的最低能量构象异构体以假轴取向显示 C-3 烷氧基，以最大化静电效应。在较小程度上，C-2 取代基偏爱伪赤道位置，C-4 处的烷基对构象偏爱影响很小。在所有情况下，产品都是通过对最低能量构象异构体进行立体电子首选内部攻击而形成的。
• Lycoperdinoside A and B, New Glycosides from the Slime Mold Enteridium lycoperdon
  作者：Tomáš Řezanka、Radmila Dvořáková、Lumír O. Hanuš、Valery M. Dembitsky

  DOI：10.1002/ejoc.200300575

  日期：2004.3

  Two, novel, six-membered lactone glycosides (lycoperdinoside A and B) were isolated from the slime mold Enteridium lycoperdon. Their structures, including the absolute configurations of the hydroxy and methyl groups, were determined by means of extensive spectroscopic data such as MS, IR, UV, and 1D and 2D NMR spectra and chemical degradation. The compounds have structures containing a β-L-amiceto

  两种新颖的六元内酯糖苷（番茄红素 A 和 B）从粘液霉菌 Enteridium lycoperdon 中分离出来。它们的结构，包括羟基和甲基的绝对构型，是通过广泛的光谱数据确定的，例如 MS、IR、UV 以及 1D 和 2D NMR 光谱和化学降解。该化合物的结构包含一个β-L-乙酰氨基-(1⇄4)-α-L-乙酰氨基单元和一个β-L-乙酰氨基-(1⇄4)-α-L-乙酰氨基-(1⇄4)-分别为 β-L-紫檀糖基单元。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Halocrotonates: Efficient Synthesis of Versatile Chiral Multifunctional Building Blocks
  作者：Tim den Hartog、Beatriz Maciá、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/adsc.201000109

  日期：——

  The highly enantioselective synthesis of α‐methyl‐substituted esters is reported in up to 90% yield and up to 99% ee using copper‐TaniaPhos as chiral catalyst. The transformation proved scalable to at least 6.6 mmol (1.7 g scale). The products of this transformation have been further elaborated to multifunctional building blocks with a single (branched esters and acids) or multiple stereogenic centers

  据报道，使用铜-TaniaPhos作为手性催化剂，α-甲基取代酯的高度对映选择性合成产率高达90％，ee高达99％。该转化证明可扩展至至少6.6 mmol（1.7 g规模）。这种转化的产物已被进一步精制为具有单个（支链酯和酸）或多个立体中心（邻位二甲基酯以及羟基或碘取代的内酯）的多功能构件。
• Model Study of the Hoppe Reaction Between Racemic Titanated Crotyl Carbamate and Enantiopure Aldehyde or <i>γ</i>-Lactol
  作者：Isabelle Berque、Patrick Le Ménez、Patrick Razon、Claude Anies、Ange Pancrazi、Janick Ardisson、Alain Neuman、Thierry Prangé、Jean-Daniel Brion

  DOI：10.1055/s-1998-1872

  日期：1998.10

  In our strategy for the total synthesis of tylonolide 2, aglycon of tylosin 1, and for the construction of the eastern part C1-C9, we planned to carry out a Hoppe homoaldolisation. In a model study, reaction was performed between racemic titanated crotyl carbamate (±)-3b and optically active aldehydes 6a-c. The expected syn-anti adducts 7a-c were obtained in good isolated yield together with the anti-anti isomer 8a-c. Interestingly, the γ-lactol 6d was also tested and delivered the syn-anti 7d compound in 70% isolated yield.

  在泰洛新 1 的苷元泰洛内酯 2 的全合成战略中，为了构建 C1-C9 的东部部分，我们计划进行霍普均醛化反应。在一项模型研究中，外消旋钛酸巴豆酸酯 (±)-3b 与光学活性醛 6a-c 发生了反应。得到了预期的同反加合物 7a-c 和反反异构体 8a-c，分离收率很高。有趣的是，δ-内酯 6d 也进行了测试，并以 70% 的分离收率得到了合成反式 7d 化合物。
• Synthesis of Apoptolidinone
  作者：Julia Schuppan、Hermut Wehlan、Sonja Keiper、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/1521-3773(20010601)40:11<2063::aid-anie2063>3.0.co;2-#

  日期：2001.6

  A CuI -mediated coupling of the northern and southern units and a ring-size selective macrolactonization are the key steps in the convergent, first total synthesis of apoptolidinone, the aglycon of the potential antitumor compound apoptolidin. (The wavey lines in the picture are the retrosynthetic disconnections.).

  Cu I介导的北部和南部单元的偶联以及环大小的选择性大环内酯化是会聚的，首先是全合成的细胞凋亡素，潜在的抗肿瘤化合物细胞凋亡素的糖苷配基的关键步骤。（图片中的波浪线是逆合成断裂。）

表征谱图