cinchoninone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: cinchoninone
• 英文别名: [(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethanone
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂O
• 分子量: 292.381
• InChiKey: AEFOLTVWSRMXMW-SUNYJGFJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  33.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cinchoninone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 氯化铵 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 144.42h， 生成 5S-5-(quinolin-4-yl)-5-((1S,2R,5R)-5-vinylquinuclidin-2-yl)oxazolidine-2-thione
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱的非对映选择性Corey-Chaykovsky 9-环氧甲基化：获得具有多种功能的手性支架

  摘要：

  甲基二甲基s与金鸡纳生物碱酮的反应以完全非对映选择性进行，得到8,9-样构型的环氧化物。尽管选择性较低（4：1），但二甲基亚砜基亚甲基的反应产生了不同的异构体。生物碱酮的α-表异构化导致形成两种可分离的非对映异构产物。根据NMR数据结合DFT计算，阐明了环氧化物的构型。讨论了解释观察到的选择性的模型。环氧化物通过与各种亲核试剂的选择性S N 2型开环反应有效地转化为多种衍生物，通常不需要额外的纯化步骤。

  DOI：

  10.1021/jo400465a
• 作为产物：
  描述：

  辛可宁 以62%的产率得到cinchoninone
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱的非对映选择性Corey-Chaykovsky 9-环氧甲基化：获得具有多种功能的手性支架

  摘要：

  甲基二甲基s与金鸡纳生物碱酮的反应以完全非对映选择性进行，得到8,9-样构型的环氧化物。尽管选择性较低（4：1），但二甲基亚砜基亚甲基的反应产生了不同的异构体。生物碱酮的α-表异构化导致形成两种可分离的非对映异构产物。根据NMR数据结合DFT计算，阐明了环氧化物的构型。讨论了解释观察到的选择性的模型。环氧化物通过与各种亲核试剂的选择性S N 2型开环反应有效地转化为多种衍生物，通常不需要额外的纯化步骤。

  DOI：

  10.1021/jo400465a

文献信息

• A versatile cobalt(II)-Schiff base catalyzed oxidation of organic substrates with dioxygen: Scope and mechanism
  作者：T Punniyamurthy、Beena Bhatia、M.Madhava Reddy、Golak C Maikap、Javed Iqbal

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00432-8

  日期：1997.6

  Cobalt(II) complex 1a-f derived from Schiff bases act as efficient catalysts during the oxidation of wide range of organic substrates(e.g. alkenes, alcohols, benzylic compounds and aliphatic hydrocarbons) with dioxygen in the presence of aliphatic aldehydes or ketones or ketoesters. EPR studies on 1a-f complexes suggest that the aliphatic carbonyl compounds promote the formation of a cobalt(III)-superoxo

  在脂肪族醛或酮或酮酸酯的存在下，席夫碱衍生的钴（II）配合物1a-f在多种有机底物（例如烯烃，醇，苄基化合物和脂肪族烃）与双氧的氧化作用中充当有效的催化剂。对1a-f配合物的EPR研究表明，脂族羰基化合物可促进形成负责有机化合物氧化的钴（III）-超氧代物种。这些研究还证明了钴上的配体在控制这些氧化的化学选择性中的作用。还为这些氧化提供了合理的机械原理。
• Early and Late Steps of Quinine Biosynthesis
  作者：Francesco Trenti、Kotaro Yamamoto、Benke Hong、Christian Paetz、Yoko Nakamura、Sarah E. O’Connor

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00206

  日期：2021.3.5

  The enzymatic basis for quinine 1 biosynthesis was investigated. Transcriptomic data from the producing plant led to the discovery of three enzymes involved in the early and late steps of the pathway. A medium-chain alcohol dehydrogenase (CpDCS) and an esterase (CpDCE) yielded the biosynthetic intermediate dihydrocorynantheal 2 from strictosidine aglycone 3. Additionally, the discovery of an O-methyltransferase

  研究了奎宁1生物合成的酶学基础。来自生产植物的转录组数据导致发现了参与该途径早期和晚期步骤的三种酶。中链醇脱氢酶 (CpDCS) 和酯酶 (CpDCE)从胡豆苷苷元3产生生物合成中间体 dihydrocoryntheal 2。此外，对 6'-羟基辛可尼酮4特异的O-甲基转移酶的发现表明最后一步顺序是辛可宁酮16/17羟基化、甲基化和酮还原。
• Cobalt catalyzed oxidation of secondary alcohols with dioxygen in the presence of 2-methylpropanal
  作者：Swinder Jeet Singh Kalra、T. Punniyamurthy、Javed Iqbal

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76984-x

  日期：1994.7
• Synthetic approaches to 9-arylated Cinchona alkaloids: stereoselective addition of Grignard reagents to cinchonanones and hydroxylation of 9-phenylcinchonanes
  作者：Przemysław J. Boratyński、Ilona Turowska-Tyrk、Jacek Skarżewski

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.05.024

  日期：2012.6

  All 8,9-isomers of the 9-phenyl Cinchona alkaloids were obtained by autoxidation of 9-deoxy-9-phenyl-alkaloids and by the addition of Grignard reagents to the respective ketones. The diastereoselective addition of phenyl-, methyl-, and vinylmagnesium reagents to quinidinone and cinchoninone gave the corresponding (8R,9S)-products with acceptable yields and starting material recovery. The configurations of the compounds obtained were established by chemical correlations, NMR experiments, and were supported by DFT calculations and X-ray structures. Stereochemical models for both reactions were also devised and discussed. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• TAGGED SCALE INHIBITING POLYMER COMPOSITIONS AND METHODS OF INHIBITING SCALE FORMATION
  申请人：KEMIRA OYJ

  公开号：EP2872453A1

  公开（公告）日：2015-05-20