9R-epoxymethylcinchonine | 1431257-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 9R-epoxymethylcinchonine
• 英文别名: 4-[(2R)-2-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]oxiran-2-yl]quinoline
• CAS: 1431257-65-6
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂O
• 分子量: 306.407
• InChiKey: AZDMTYQGHGUNDE-IQGAEYHTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  辛可宁	Cinchonin	118-10-5	C19H22N2O	294.396
  ——	cinchoninone	——	C19H20N2O	292.381

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	9R-epoxymethyl-10,11-dihydrocinchonine	1431258-11-5	C20H24N2O	308.423
  ——	9R-hydroxymethylcinchonine	1431257-67-8	C20H24N2O2	324.423
  ——	9S-aminomethylcinchonine	1431257-80-5	C20H25N3O	323.438
  ——	9S-(N-acetylaminomethyl)cinchonine	1431257-92-9	C22H27N3O2	365.475
  ——	9S-azidomethylcinchonine	1431257-76-9	C20H23N5O	349.436
  ——	9S-(N-benzylaminomethyl)cinchonine	1431257-94-1	C27H31N3O	413.563
  ——	5S-5-(quinolin-4-yl)-5-((1S,2R,5R)-5-vinylquinuclidin-2-yl)oxazolidine-2-thione	1431257-88-3	C21H23N3OS	365.499
  ——	9S-(N-acetyl-N-benzylaminomethyl)cinchonine	1431257-96-3	C29H33N3O2	455.6
  ——	9R-phenylsulfanylmethylcinchonine	1431257-69-0	C26H28N2OS	416.587
  ——	N-3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl-N'-(8R,9S-9-hydroxycinchonan-9-yl-methyl)thiourea	1431257-86-1	C29H28F6N4OS	594.624

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9R-epoxymethylcinchonine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 氯化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 92.42h， 生成 5S-5-(quinolin-4-yl)-5-((1S,2R,5R)-5-vinylquinuclidin-2-yl)oxazolidine-2-thione
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱的非对映选择性Corey-Chaykovsky 9-环氧甲基化：获得具有多种功能的手性支架

  摘要：

  甲基二甲基s与金鸡纳生物碱酮的反应以完全非对映选择性进行，得到8,9-样构型的环氧化物。尽管选择性较低（4：1），但二甲基亚砜基亚甲基的反应产生了不同的异构体。生物碱酮的α-表异构化导致形成两种可分离的非对映异构产物。根据NMR数据结合DFT计算，阐明了环氧化物的构型。讨论了解释观察到的选择性的模型。环氧化物通过与各种亲核试剂的选择性S N 2型开环反应有效地转化为多种衍生物，通常不需要额外的纯化步骤。

  DOI：

  10.1021/jo400465a
• 作为产物：
  描述：

  辛可宁 在 potassium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 9R-epoxymethylcinchonine
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱的非对映选择性Corey-Chaykovsky 9-环氧甲基化：获得具有多种功能的手性支架

  摘要：

  甲基二甲基s与金鸡纳生物碱酮的反应以完全非对映选择性进行，得到8,9-样构型的环氧化物。尽管选择性较低（4：1），但二甲基亚砜基亚甲基的反应产生了不同的异构体。生物碱酮的α-表异构化导致形成两种可分离的非对映异构产物。根据NMR数据结合DFT计算，阐明了环氧化物的构型。讨论了解释观察到的选择性的模型。环氧化物通过与各种亲核试剂的选择性S N 2型开环反应有效地转化为多种衍生物，通常不需要额外的纯化步骤。

  DOI：

  10.1021/jo400465a

文献信息

• Diastereoselective Corey–Chaykovsky 9-Epoxymethylation of <i>Cinchona</i> Alkaloids: Access to Chiral Scaffolds with Diverse Functionalities
  作者：Przemysław J. Boratyński、Jacek Skarżewski

  DOI：10.1021/jo400465a

  日期：2013.5.3

  Reaction of dimethylsulfonium methylide with Cinchona alkaloid ketones proceeds with complete diastereoselectivity to give epoxides of 8,9-like configuration. The reaction of dimethylsulfoxonium methylide gives different isomers, albeit with lower (4:1) selectivity. α-Epimerization of the alkaloid ketones resulted in formation of two separable diasteromeric products. The configurations of the epoxides

  甲基二甲基s与金鸡纳生物碱酮的反应以完全非对映选择性进行，得到8,9-样构型的环氧化物。尽管选择性较低（4：1），但二甲基亚砜基亚甲基的反应产生了不同的异构体。生物碱酮的α-表异构化导致形成两种可分离的非对映异构产物。根据NMR数据结合DFT计算，阐明了环氧化物的构型。讨论了解释观察到的选择性的模型。环氧化物通过与各种亲核试剂的选择性S N 2型开环反应有效地转化为多种衍生物，通常不需要额外的纯化步骤。