O-tert-butyldimethylsilyl-9S-aminomethylcinchonine | 1431257-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: O-tert-butyldimethylsilyl-9S-aminomethylcinchonine
• 英文别名: (2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-2-quinolin-4-ylethanamine
• CAS: 1431257-84-9
• 化学式: C₂₆H₃₉N₃OSi
• 分子量: 437.701
• InChiKey: MXTLUVTYEDEWBQ-LTMJOFCKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.31
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  51.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-tert-butyldimethylsilyl-9S-aminomethylcinchonine 、 3,5-双(三氟甲基)苯基异硫氰酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 以80%的产率得到N-((8R,9S)-9-(tert-butyldimethylsilyloxy)cinchonan-9-ylmethyl)-N'-3,5-bis(trifluoromethyl)phenylthiourea
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱的非对映选择性Corey-Chaykovsky 9-环氧甲基化：获得具有多种功能的手性支架

  摘要：

  甲基二甲基s与金鸡纳生物碱酮的反应以完全非对映选择性进行，得到8,9-样构型的环氧化物。尽管选择性较低（4：1），但二甲基亚砜基亚甲基的反应产生了不同的异构体。生物碱酮的α-表异构化导致形成两种可分离的非对映异构产物。根据NMR数据结合DFT计算，阐明了环氧化物的构型。讨论了解释观察到的选择性的模型。环氧化物通过与各种亲核试剂的选择性S N 2型开环反应有效地转化为多种衍生物，通常不需要额外的纯化步骤。

  DOI：

  10.1021/jo400465a
• 作为产物：
  描述：

  辛可宁 在 sodium azide 、 氯化铵 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 186.5h， 生成 O-tert-butyldimethylsilyl-9S-aminomethylcinchonine
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱的非对映选择性Corey-Chaykovsky 9-环氧甲基化：获得具有多种功能的手性支架

  摘要：

  甲基二甲基s与金鸡纳生物碱酮的反应以完全非对映选择性进行，得到8,9-样构型的环氧化物。尽管选择性较低（4：1），但二甲基亚砜基亚甲基的反应产生了不同的异构体。生物碱酮的α-表异构化导致形成两种可分离的非对映异构产物。根据NMR数据结合DFT计算，阐明了环氧化物的构型。讨论了解释观察到的选择性的模型。环氧化物通过与各种亲核试剂的选择性S N 2型开环反应有效地转化为多种衍生物，通常不需要额外的纯化步骤。

  DOI：

  10.1021/jo400465a

文献信息

• Diastereoselective Corey–Chaykovsky 9-Epoxymethylation of <i>Cinchona</i> Alkaloids: Access to Chiral Scaffolds with Diverse Functionalities
  作者：Przemysław J. Boratyński、Jacek Skarżewski

  DOI：10.1021/jo400465a

  日期：2013.5.3

  Reaction of dimethylsulfonium methylide with Cinchona alkaloid ketones proceeds with complete diastereoselectivity to give epoxides of 8,9-like configuration. The reaction of dimethylsulfoxonium methylide gives different isomers, albeit with lower (4:1) selectivity. α-Epimerization of the alkaloid ketones resulted in formation of two separable diasteromeric products. The configurations of the epoxides

  甲基二甲基s与金鸡纳生物碱酮的反应以完全非对映选择性进行，得到8,9-样构型的环氧化物。尽管选择性较低（4：1），但二甲基亚砜基亚甲基的反应产生了不同的异构体。生物碱酮的α-表异构化导致形成两种可分离的非对映异构产物。根据NMR数据结合DFT计算，阐明了环氧化物的构型。讨论了解释观察到的选择性的模型。环氧化物通过与各种亲核试剂的选择性S N 2型开环反应有效地转化为多种衍生物，通常不需要额外的纯化步骤。