(2S)-acetic acid 6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-ylmethyl ester | 63952-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2S)-acetic acid 6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-ylmethyl ester
• 英文别名: 6-Acetoxymethyl-5,6-dihydro-2-pyron；[(2S)-6-Oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate；[(2S)-6-oxo-2,3-dihydropyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 63952-83-0
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: YYMTVNMFEZCHQC-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-acetic acid 6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-ylmethyl ester 在 4 A molecular sieve 吡啶 、 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 锂硼氢 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 magnesium bis(monoperoxyphthalate)hexahydrate 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 18-冠醚-6 、 二甲基溴化硼 、 三丁基膦 、 Montmorillonite K₁₀ clay 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 115.75h， 生成 (1R，3S，7S，8S，10S，12S，15Z，18R)-12-[(1S，2E)-3-[(2S)-3,6-dihydro-4-methyl-2H-pyran-2-基]-1-羟基-2-丙烯-1-基]-7-羟基-3-甲基-5-亚甲基-9,13,22-三氧三环[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14一
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f
• 作为产物：
  描述：

  (5S,6R)-5-acetoxy-6-(acetoxymethyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 溶剂黄146 、 锌 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73%的产率得到(2S)-acetic acid 6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  己内酰胺和烯酮前体对映选择性合成苯甲酸杂环 DEFG 环体系

  摘要：

  描述了动物醇 DEFG 环系统的己内酰胺和烯酮合成子的对映选择性合成。这种合成方法的演变首先通过使用手性池作为起点进行合成。保护基团策略的挑战导致从(±)-缩水甘油开始对该方法进行修改。最终，通过采用不对称杂狄尔斯-阿尔德反应开发了一种有效的方法。己内酰胺结构单元可以通过有趣的选择性格氏加成反应转化为相应的烯酮合成子。添加模型炔烃为在己内酰胺结构单元中后期添加受阻炔烃提供了支持。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600223

文献信息

• An approach to carbapenems from α,β-unsaturated sugar lactones
  作者：Sylwester Maciejewski、Irma Panfil、Czesław Bełżecki、Marek Chmielewski

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88341-1

  日期：1992.11

  Conjugate addition-rearrangement of N-substituted hydroxylamines to α,β-unsaturated D-lactones provides a short and effective route to 3-substituted isoxazolidin-5-ones. These compounds were converted into 4-substituted azetidin-2-ones via a two-step procedure involving hydrogenolysis of the NO bond followed by cyclization of the resulting β-amino acids. N-Benzyl-4-(3′-acetoxy-2′-tert-butyldimeth

  N-取代的羟胺与α，β-不饱和D-内酯的加成-重排提供了3-取代的异恶唑烷-5-酮的短而有效的途径。通过两步程序将这些化合物转化为4-取代的氮杂环丁烷-2-酮，该程序涉及N ＝ O键的氢解，然后环化所得的β-氨基酸。将N-苄基-4-（3'-乙酰氧基-2'-叔丁基二甲基甲硅烷氧基丙基）氮杂环丁烷-2-酮（37）转化为已知的碳青霉烯抗生素前体。
• Addition of N-benzylhydrazine to sugar δ-enlactones
  作者：I Panfil、J Krajewski、P Gluziński、L Stefaniak、M Chmielewski

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85245-5

  日期：1994.1

  rearrangement of N-benzylhydrazine to sugar δ-enlactone with erythro configuration 1 and 2 affords mixtures of respective ribo and arabino isomers with the former one prevailing. In the case of the threo lactone 3 two regioisomers with xylo configuration are produced, whereas in the case of 4 only one isomer with the erythro configuration is formed. The stereochemical course of these rections was explained

  共轭加成-将N-苄基肼重排为具有赤型构型1和2的糖δ-内酯，得到各自的核糖和阿拉伯糖异构体的混合物，其中前一种占优势。在苏式内酯3的情况下，产生了两个具有木糖构型的区域异构体，而在4的情况下，仅形成了一个具有赤型构型的异构体。解释了这些反应的立体化学过程。
• Cycloaddition of nitrones and α,β-unsaturated sugar lactones
  作者：Irma Panfil、Marek Chmielewski

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82368-1

  日期：1985.1

  It was found that 1,3-cycloaddition of nitrones 1–3 to α,β-unsaturated sugar carbonyl compounds 4–8 proceeds regiospecifically to give mixtures of stereoisomers. Nitrones 1–3 entered compounds 4–8 in trans-relation to the existing ring substituent.

  据发现，硝酮的1,3-环加成1 - 3至α，β不饱和羰基的糖化合物4 - 8区域专一性进行，得到立体异构体的混合物。硝酮1 - 3个输入的化合物4 - 8在反式-relation现有环取代基。
• Double Asymmetric Induction in 1,3‐Dipolar Cycloaddition of Nitrones to 2,3‐Unsaturated Sugar 1,5‐Lactones
  作者：Konrad Paśniczek、Dariusz Socha、Margarita Jurczak、Jadwiga Frelek、Agata Suszczyńska、Zofia Urbańczyk‐Lipkowska、Marek Chmielewski

  DOI：10.1081/car-120026463

  日期：2003.12.31

  1,3‐Dipolar cycloaddition of nitrones 1–3 to the α,β‐unsaturated δ‐lactones, non‐chiral 4, d‐glycero 5, dl‐glycero 5/5ent, d‐erythro 6, and d‐threo 7, provides an interesting example of a double asymmetric induction. In all cases, only the exo approach of reactants was observed. The high preference of anti addition of the nitrones to the terminal acetoxymethyl group in the lactones 5–7 is consistent

  1,3-偶极环1-3的偶极环加成到α，β-不饱和δ-内酯，非手性4，d-甘油5，dl-甘油5 / 5ent，d-赤藓6和d​​thro 7，提供了一个有趣的双重不对称感应示例。在所有情况下，仅观察到反应物的外向方法。对内酯5-7的末端乙酰氧基甲基反加硝酮的偏爱很高，这与以前的观察结果是一致的，并且可以用氮氧原子的轴向方法来解释。硝酮的3-叔丁氧基具有相似的作用。在错配的情况下，内酯中的4-乙酰氧基取代基的位置和硝酮中的4-叔丁氧基取代基的位置对于添加结果起决定性作用。CD光谱被证明是确定环加合物绝对构型的一种有吸引力的工具。†本文专为热拉德·德斯波特斯（GérardDescotes）教授70岁生日之际撰写。
• Isoxazolidin-5-one - isoxazolidine rearrangement, an entry to 3-amino-3-deoxy sugars
  作者：Margarita Jurczak、Dariusz Socha、Marek Chmielewski

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00967-1

  日期：1996.1

  Conjugate addition - rearrangement of N-benzylhydroxylamine to α,β-unsaturated lactones 1 provides a short and effective route to 3-substituted isoxazolidin-5-ones. High and defined stereochemistry of this reaction with simultaneous liberation of the 5-OH group of the sugar chain, while all other groups remain protected, creates a possibility to switch from sugars of the D-configurational series to

  共轭加成-将N-苄基羟胺重排为α，β-不饱和内酯1提供了一条短而有效的途径来取代3-取代的异恶唑烷5-酮。该反应的高度明确的立体化学，同时释放了糖链的5-OH基团，而所有其他基团仍处于受保护状态，这使得从D构型系列的糖转换为L系列的糖成为可能。为重要的3-氨基-2,3-二脱氧糖提供了非常有吸引力的入口。异恶唑烷-5-酮骨架的2'-OH基团被甲磺酸化或在C-2'，3'碳原子上引入环氧化物并随后用亲核试剂处理该分子会导致异恶唑烷-5-酮-异恶唑烷重排C-2碳原子上的构型反转。