(2S)-2-(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-1,3-dioxolan-4-yl-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran | 385809-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S)-2-(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-1,3-dioxolan-4-yl-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran
• 英文别名: (4R,5R)-[4,5-bis-(4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-(2S)-yl)]-2,2-dimethyl-[1,3]-dioxolane；(2S)-2-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-1,3-dioxolan-4-yl]-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran
• CAS: 385809-18-7
• 化学式: C₁₇H₂₆O₄
• 分子量: 294.391
• InChiKey: UWYWVJLDNVJLIR-CAOSSQGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-1,3-dioxolan-4-yl-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran 在 4 A molecular sieve 吡啶 、 lead(IV) acetate 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium heptamolybdate 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 18-冠醚-6 、 二甲基溴化硼 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， -95.0~20.0 ℃ 、333.31 Pa 条件下， 反应 74.16h， 生成 (1R，3S，7S，8S，10S，12S，15Z，18R)-12-[(1S，2E)-3-[(2S)-3,6-dihydro-4-methyl-2H-pyran-2-基]-1-羟基-2-丙烯-1-基]-7-羟基-3-甲基-5-亚甲基-9,13,22-三氧三环[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14一
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-dianhydro-3,4-O-methylethylidene-L-iditol 在 Grubbs catalyst first generation copper(l) iodide 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (2S)-2-(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-1,3-dioxolan-4-yl-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (S)-4-Methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-carbaldehyde by Two-directional Ring Closing Metathesis: Application to the C27-C15-Fragment of Laulimalide

  摘要：

  醛 2 是合成抗肿瘤药劳利马利的一个关键片段，它是由廉价的 d-甘露醇通过双向闭环偏析法制备的。

  DOI：

  10.1055/s-2001-17715

文献信息

• An Intramolecular Case of Sharpless Kinetic Resolution: Total Synthesis of Laulimalide
  作者：Johann Mulzer、Elisabeth Öhler

  DOI：10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3842::aid-anie3842>3.0.co;2-r

  日期：2001.10.15

  skeleton was assembled by means of Julia-Kocienski (C16-C17) and Horner-Wadsworth-Emmons (C21-C22) olefinations. Still-Gennari olefination was used for the C2-C3 ring closure. The key step of the synthesis was a regioselective C16-C17 matched Sharpless asymmetric epoxidation.

  通过新的合成途径获得了微管稳定的抗肿瘤药劳力美利德（1）。碳骨架是通过Julia-Kocienski（C16-C17）和Horner-Wadsworth-Emmons（C21-C22）烯烃组装而成的。Still-Gennari烯烃化反应用于C2-C3闭环。合成的关键步骤是区域选择性的C16-C17匹配的Sharpless不对称环氧化。