[(1E,3S,4S,6E)-7-[(4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]-3-(methoxymethoxy)-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]hepta-1,6-dien-4-yl] (Z)-4-[(2R,6R)-2-[(2S)-2-methyl-4-(trimethylsilylmethyl)pent-4-enyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]but-2-enoate | 379269-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: [(1E,3S,4S,6E)-7-[(4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]-3-(methoxymethoxy)-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]hepta-1,6-dien-4-yl] (Z)-4-[(2R,6R)-2-[(2S)-2-methyl-4-(trimethylsilylmethyl)pent-4-enyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]but-2-enoate
• CAS: 379269-81-5
• 化学式: C₄₀H₆₄O₈Si
• 分子量: 701.029
• InChiKey: HLMJWCLPWUIFBR-LRBGIFSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.64
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1E,3S,4S,6E)-7-[(4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]-3-(methoxymethoxy)-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]hepta-1,6-dien-4-yl] (Z)-4-[(2R,6R)-2-[(2S)-2-methyl-4-(trimethylsilylmethyl)pent-4-enyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]but-2-enoate 在 4 A molecular sieve titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 二甲基溴化硼 、 二氯乙基铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (1R，3S，7S，8S，10S，12S，15Z，18R)-12-[(1S，2E)-3-[(2S)-3,6-dihydro-4-methyl-2H-pyran-2-基]-1-羟基-2-丙烯-1-基]-7-羟基-3-甲基-5-亚甲基-9,13,22-三氧三环[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14一
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-乙基氢 3-甲基戊二酸酯 在 Grubbs catalyst first generation 、 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 18-冠醚-6 、 dimethyl sulfide borane 、 lithium perchlorate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， -100.0~40.0 ℃ 、8.0 kPa 条件下， 反应 49.34h， 生成 [(1E,3S,4S,6E)-7-[(4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]-3-(methoxymethoxy)-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]hepta-1,6-dien-4-yl] (Z)-4-[(2R,6R)-2-[(2S)-2-methyl-4-(trimethylsilylmethyl)pent-4-enyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f

文献信息

• Grubbs' RCM in the Total Synthesis of the Microtubule Stabilizing Drug Laulimalide
  作者：Johann Mulzer、Elisabeth Öhler、Valentin S. Enev、Martin Hanbauer

  DOI：10.1002/1615-4169(200208)344:6/7<573::aid-adsc573>3.0.co;2-c

  日期：2002.8

  Two independent syntheses of the microtubule stabilizing antitumor agent laulimalide are described, which mainly differ with respect to the macrocyclization step. The first synthesis employs a Still-Gennari olefination and the second one an Alexakis-type, allylsilane/acetal addition to close the final ring. For the construction of the dihydropyran subunits, RCM methodology and alternative strategies are presented in comparison.
• Macrocyclization via Allyl Transfer:  Total Synthesis of Laulimalide
  作者：Valentin S. Enev、Hanspeter Kaehlig、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ja016752q

  日期：2001.10.31