(E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-ol | 40036-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-ol
• 英文别名: 6,7-epoxygeraniol；(E)-3,7-dimethyl-6,7-epoxy-2-octenol
• CAS: 40036-54-2
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: SWYACUITMIHYDS-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  243-244 °C
• 密度：
  0.960±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-ol 在 咪唑 、 过碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (E)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy-4methylhex-4-enal)
  参考文献：
  名称：

  Advanced Tetracycles in a Stereoselective Approach to d,l-Spongiatriol and Related Metabolites:  The Use of Radicals in the Synthesis of Angular Electrophores

  摘要：

  A stereoselective radical cascade cyclization of polyene 6, containing an alpha,beta-unsaturated cyano group, was employed to control six contiguous chiral centers and to introduce a C-8 angular CN group in tricycle 7, The cyano group was ultimately utilized as an entry to a C-8 angular hydroxymethyl group, Compound 7 was converted inter two key tetracycles 22 and 25, respectively, each possessing an intact D-furan ring system and containing the necessary functionality for further chemical elaboration to the highly oxygenated spongians 1-5.

  DOI：

  10.1021/jo971632f
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-苄基-N-羟基苯甲酰胺 、 双氧水 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以27 %的产率得到(E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  利用异羟肟酸作为有机催化剂，以过氧化氢为氧化剂进行烯烃环氧化反应

  摘要：

  提出了一种以异羟肟酸为催化剂、过氧化氢为绿色氧化剂的有机催化环氧化烯烃合成方法。通过直接输注 HRMS 进行的机理研究为各种中间体的形成提供了实验证据。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202400082

文献信息

• Rapid and Enantioselective Synthetic Approaches to Germanicol and Other Pentacyclic Triterpenes
  作者：Karavadhi Surendra、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja802730a

  日期：2008.7.1

  routes to the key intermediate 2 for the synthesis of the pentacyclic triterpene germanicol 1 have been developed. In the first, the ( S)-epoxide of farnesyl bromide is transformed in just three steps to the tetracyclic intermediate 7, which is converted to chiral 2 by treatment with polyphosphoric acid. The second synthetic route to 2 involves the coupling of the ( S)-epoxide 8 with vinyl iodide 9 to give

  已经开发了用于合成五环三萜锗烷醇 1 的关键中间体 2 的两条极短的合成路线。首先，法呢基溴的 (S)-环氧化物只需三个步骤即可转化为四环中间体 7，然后通过多磷酸处理将其转化为手性 2。2 的第二条合成路线涉及将 (S)-环氧化物 8 与乙烯基碘 9 偶联得到 10 和 10 的两阶段酸催化环化以形成 2。在这项工作的过程中，我们还发现了一个非常不寻常的分子内 1,5-质子从碳正离子转移到 CC 双键。(2)H-标记实验证实了该过程的细节。
• Proton-accelerated Lewis acid catalysis for stereo- and regioselective isomerization of epoxides to allylic alcohols
  作者：Masahiro Noji、Misako Baba、Rina Hirabe、Satoshi Hayashi、Toshikatsu Takanami

  DOI：10.1039/d1cc02840e

  日期：——

  The isomerization of epoxides to allylic alcohols was developed via proton-accelerated Lewis acid catalysis. The addition of tBuOH as a proton source is the key to the efficient catalytic cycle. Trisubstituted epoxides, including enantioenriched derivatives, were selectively converted to secondary-allylic alcohols without loss of enantiopurity.

  环氧化物异构化为烯丙醇是通过质子加速的路易斯酸催化开发的。添加t BuOH 作为质子源是有效催化循环的关键。三取代的环氧化物，包括对映体富集的衍生物，在不损失对映体纯度的情况下选择性地转化为仲烯丙醇。
• The regio- and stereo- selective epoxidation of alkenes with methyl trioxorhenium and urea-hydrogen peroxide adduct
  作者：Todd R. Boehlow、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00423-6

  日期：1996.4

  Alkenes are expoxidized with methyltrioxorhenium and urea-hydrogen peroxide adduct in CH2Cl2 solution.

  烯烃在CH 2 Cl 2溶液中用甲基三氧or和尿素-过氧化氢加合物进行氧化。
• A Highly Chemoselective, Diastereoselective, and Regioselective Epoxidation of Chiral Allylic Alcohols with Hydrogen Peroxide, Catalyzed by Sandwich-Type Polyoxometalates:  Enhancement of Reactivity and Control of Selectivity by the Hydroxy Group through Metal−Alcoholate Bonding
  作者：Waldemar Adam、Paul L. Alsters、Ronny Neumann、Chantu R. Saha-Möller、Dorit Sloboda-Rozner、Rui Zhang

  DOI：10.1021/jo0266386

  日期：2003.3.1

  Sandwich-type polyoxometalates (POMs), namely [WZnM2(ZnW9O34)2]q- [M = Mn(II), Ru(III), Fe(III), Pd(II), Pt(II), Zn(II); q = 10-12], are shown to catalyze selectively the epoxidation of chiral allylic alcohols with 30% hydrogen peroxide under mild conditions (ca. 20 degrees C) in an aqueous/organic biphasic system. The transition metals M in the central ring of polyoxometalate do not affect the reactivity

  三明治型多金属氧酸盐（POM），即[WZnM2（ZnW9O34）2] q- [M = Mn（II），Ru（III），Fe（III），Pd（II），Pt（II），Zn（II） ; q = 10-12]，表明在温和条件下（约20摄氏度）在水/有机双相体系中，用30％过氧化氢选择性催化手性烯丙醇的环氧化。多金属氧酸盐中心环中的过渡金属M不影响过氧化氢使烯丙醇环氧化的反应性，化学选择性或立体选择性。对于空洞的Keggin POM [PW11O39] 7-，可以观察到相似的选择性，尽管产物收率明显降低，其中过氧钨酸盐络合物已被证明是活性氧化物质。所有这些特征都支持钨过氧配合物，而不是高价过渡金属氧物种作为三明治型POM催化环氧化的关键中间体。通过乙酰化或甲基化将羟基官能团封端时，这些POM未观察到这些羟基保护的底物[1a（Ac）和1a（Me）]的反应性。提出了一种模板来说明反应性和选择性的显着提高，
• Selective epoxidation of monoterpenes with methyltrioxorhenium and H2O2
  作者：Aída L.P. de Villa、Dirk E. De Vos、Consuelo C. de Montes、Pierre A. Jacobs

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01853-x

  日期：1998.11

  terpenes such as α-pinene with H2O2 with minimal rearrangement of the epoxide. Pyridine is also critical to suppress isomerisation of the olefin substrate (in case of nerol, geraniol). The reaction can be directed towards selective single or double epoxidation, or in one step towards the rearranged product (e.g. from linalool to the ring-closure product linalool oxide).

  在吡啶作为助催化剂的存在下，CH 3 ReO 3以最小的环氧基重排催化H 2 O 2对萜烯（如α-pine烯）的环氧化。吡啶对于抑制烯烃底物的异构化也是至关重要的（如果是神经醇，香叶醇）。该反应可以针对选择性的单或双环氧化，或在一步中针对重排的产物（例如从芳樟醇到闭环产物芳樟醇氧化物）。

表征谱图