(E)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy-4methylhex-4-enal) | 139109-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy-4methylhex-4-enal)
• 英文别名: (E)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-methylhex-4-enal
• CAS: 139109-02-7
• 化学式: C₂₃H₃₀O₂Si
• 分子量: 366.576
• InChiKey: XCBHPKRJUDPUNA-LVZFUZTISA-N

物化性质

• 沸点：
  435.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy-4methylhex-4-enal) 在 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 作用下， 生成 8-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2,6-dimethylocta-2,6-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  抗疟萘醌类的仿生合成

  摘要：

  描述了从紫杉科植物家族中分离出的萘醌天然产物的全合成。Pinnatal、isopinnatal、sterekunthals A 和 B、pyranokunthone A 和 B 以及蒽醌已按照涉及周环反应作为关键步骤的生物合成方案制备。报道了 oxa 6pi 电环化催化的第一个案例。

  DOI：

  10.1021/ja050092y
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-ol 在 咪唑 、 过碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (E)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy-4methylhex-4-enal)
  参考文献：
  名称：

  Advanced Tetracycles in a Stereoselective Approach to d,l-Spongiatriol and Related Metabolites:  The Use of Radicals in the Synthesis of Angular Electrophores

  摘要：

  A stereoselective radical cascade cyclization of polyene 6, containing an alpha,beta-unsaturated cyano group, was employed to control six contiguous chiral centers and to introduce a C-8 angular CN group in tricycle 7, The cyano group was ultimately utilized as an entry to a C-8 angular hydroxymethyl group, Compound 7 was converted inter two key tetracycles 22 and 25, respectively, each possessing an intact D-furan ring system and containing the necessary functionality for further chemical elaboration to the highly oxygenated spongians 1-5.

  DOI：

  10.1021/jo971632f

文献信息

• Total Synthesis of Antheliolide A
  作者：Chandra Sekhar Mushti、Jae-Hun Kim、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja066336b

  日期：2006.11.1

  stereocenters are correctly established at each carbon of the four-membered ring, (3) the chain extension 8 --> 11, (4) the efficient closure of the nine-membered ring of 12, (5) the mild oxidative cleavage sequence 14 --> 17, and (6) the successful and quick formation of the last three rings of 1 from aldehyde 17 via 18. The synthesis of 1 has also resulted in the clarification of its absolute configuration

  结构独特的海洋天然产物 antheliolide A (1) 的首次合成已通过方案 1 中概述的途径完成。该序列是立体控制的，导致 (+/-)-1 和 ent-1 的合成为以及 1. 该路线包含许多值得注意或新颖的步骤，包括 (1) 混合缩醛 7 的形成，(2) 非对映选择性双环化以形成 8，其中立体中心正确建立在四元环的每个碳上， (3) 链延长 8 --> 11, (4) 12 的九元环有效闭合，(5) 温和的氧化裂解序列 14 --> 17，以及 (6) 成功快速形成从醛 17 到 18 的 1 的最后三个环。 1 的合成也导致了其绝对构型的澄清，这是之前没有确定的。
• Disubstituted Z-allylic esters by Wittig–Schlosser reaction using methylenetriphenylphosphorane
  作者：David M. Hodgson、Tanzeel Arif

  DOI：10.1039/c0cc04429f

  日期：——

  β-Lithiooxyphosphonium ylides, generated in situ from aldehydes and methylenetriphenylphosphorane, react with halomethyl esters to form disubstituted allylic esters in good yields and with high Z-selectivity.

  由醛和亚甲基三苯基膦原位生成的β-锂氧磷鎓叶立德，可与卤甲基酯反应，以良好的产率和高度选择性地形成Z型二取代烯丙基酯。
• Rerouting and Improving Dauc‐8‐en‐11‐ol Synthase from <i>Streptomyces venezuelae</i> to a High Yielding Biocatalyst
  作者：Lukas Lauterbach、Anwei Hou、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1002/chem.202100962

  日期：2021.5.20

  alternative terpene precursors, specifically designed to enable new cyclisation pathways. Exchange of aromatic amino acid residues at the enzyme surface by site-directed mutagenesis led to a 4-fold increase of the yield in preparative scale incubations, which likely results from an increased enzyme stability instead of improved enzyme kinetics.

  研究了来自委内瑞拉链霉菌的 dauc-8-en-11-ol 合酶对替代萜烯前体的催化活性，该酶专门设计用于实现新的环化途径。通过定点诱变交换酶表面的芳香族氨基酸残基，使制备型孵化的产量增加了 4 倍，这可能是由于酶稳定性增加而不是酶动力学改善所致。
• Selective Isomerization of Epoxides to Allylic Alcohols Catalyzed by TiO₂-Supported Gold Nanoparticles
  作者：Christos Raptis、Hermenegildo Garcia、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/anie.200805838

  日期：2009.4.14

  ReacTiO2ns for rings: Gold nanoparticles supported on TiO2 are used as a novel heterogeneous catalyst for the isomerization of epoxides to allylic alcohols by a concerted mechanism (see scheme). The reaction proceeds in high yields and the product selectivity is often remarkable.

  用于环的ReacTiO 2 ns：负载在TiO 2上的金纳米颗粒用作新型异质催化剂，可通过协同机制将环氧化物异构化为烯丙基醇（参见方案）。该反应以高产率进行，并且产物选择性通常是显着的。
• Acid-Catalyzed Cyclization of Terpenes Under Homogeneous and Heterogeneous Conditions as Probed Through Stereoisotopic Studies: A Concerted Process with Competing Preorganized Chair and Boat Transition States
  作者：Christos Raptis、Ioannis N. Lykakis、Constantinos Tsangarakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/chem.200901563

  日期：2009.11.9

  concerted dicyclization occurs with a preorganized boat–chair transition state competing with the chair–chair transition state. Under zeolite confinement conditions, the chair–chairlike dicyclization transition state is highly favorable. The preference of chairlike transition states within the cavities of zeolite Y is attributed to a transition state shape selectivity effect.

  基于立体同位素研究和β-次级同位素效应，我们提出乙酸香叶酯乙酸的酸催化环化是通过协同机制进行的。在非均质条件下（Y型沸石限制），一个预先组织的椅子状过渡态占主导，而在均匀条件下，船形和椅子状过渡态几乎是等能量的。对于乙酸法呢酯，我们建议在均质条件下协同二环化发生，其中预先组织的船椅过渡态与椅椅过渡态竞争。在沸石限制条件下，椅-椅状二环化过渡态非常有利。沸石Y的腔内的椅子状过渡态的偏爱归因于过渡态形状选择性效应。