(E)-tert-butyl((5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-yl)oxy)dimethylsilane | 473313-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-tert-butyl((5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: (E)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-6,7-epoxy-3,7-dimethyloct-2-ene；(+/-)-6,7-epoxygeranyl tert-butyldimethylsilyl ether；tert-butyl-[(E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 473313-00-7
• 化学式: C₁₆H₃₂O₂Si
• 分子量: 284.514
• InChiKey: CKEWFHNEJDWSOH-ACCUITESSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.91
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl((5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 diisopropylamino diethylaluminium 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 (6E)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,6-dimethylocta-1,6-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Highly S_N2′-, (E)-, and Antiselective Alkylation of Allylic Phosphates. Facile Synthesis of Coenzyme Q₁₀

  摘要：

  用烯丙基氯化物或烯丙基磷酸酯在四氢呋喃中与烯丙基格林尼亚试剂及CuCN·2LiCl反应，可以高选择性地生成香叶醇或法尼醇衍生物。磷酸酯的离去基团在生成(E,E)-法尼醇衍生物时表现出高度的反式立体选择性。此外，在光学活性烯丙基磷酸酯的烷基化反应中观察到了完全的反SN2′选择性。该方法似乎是一种优秀的碳-碳偶联反应，具有高的区分选择性、（E）选择性和对映选择性。采用该方法有效合成了辅酶Q10（泛醌10）。

  DOI：

  10.1055/s-1991-28404
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-enyl acetate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (E)-tert-butyl((5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  三取代环氧化物的二乙基叠氮化物开口的区域和立体选择性以及3度叠氮醇加合物向类异戊二烯氮丙啶的转化。

  摘要：

  据报道在11种三取代的萜烯环氧化物与Et（2）AlN（3）在甲苯中反应形成的邻位叠氮醇的区域异构体比率（3度，2度/ 2度，3度），在某些情况下是立体化学。根据马尔可夫尼科夫取向和类似S（N）1的过渡态，取代度更高的叠氮化物通常占主导地位（3度，2度/ 2度，3度比率>或= 40：1到2.5-1）。用乙酸6，7-环氧香叶酯（1：2.5）和顺式1,2-环氧li烯（1：3.3至1:10）观察到逆向的区域异构体比率。由2,3-环氧香叶醇，2,3-环氧法尼醇和2,3-环氧神经醇形成的叔叠氮基二醇为单一异构体，其构型在C3处反转（对于C（10）叠氮基，>或= 35-40：1二醇）。区域选择性受到环氧底物（OH，OAc和OSi-tBuMe（2）），Et（2）AlN（3）的当量和添加剂（EtOAc或EtOH）的存在和接近程度的影响。通过考虑拟议的二乙基铝环磷鎓离子中间体和过渡态的结构和立体电子特征，以及

  DOI：

  10.1021/jo026506c

文献信息

• 9-Methylgermacrene-B is confirmed as the sex pheromone of the sandfly Lutzomyia longipalpis from Lapinha, Brazil, and the absolute stereochemistry defined as S
  作者：J. Gordon C. Hamilton、Helen C. Ibbotson、Antony M. Hooper、John A. Pickett

  DOI：10.1039/a907910f

  日期：——

  The structure of the sex pheromone produced by the male sandfly Lutzomyia longipalpis, from the Lapinha Cave (Minas Gerais State) region of Brazil, previously proposed tentatively as the novel homosesquiterpene 9-methylgermacrene-B, is confirmed and the absolute stereochemistry defined as S by comparing physical and biological properties of the synthetic enantiomers with the natural product.

  来自巴西米纳斯吉拉斯州的拉皮尼亚洞地区的雄性白蛉Lutzomyia longipalpis产生的性信息素结构，之前暂定为新型同型倍半萜9-甲基germacrene-B，现通过比较合成对映体与天然产物的物理和生物学特性，得到了确认，并将其绝对立体化学定义为S型。
• Highly S_N2′-, (<i>E</i>)-, and Antiselective Alkylation of Allylic Phosphates. Facile Synthesis of Coenzyme Q₁₀
  作者：Akira Yanagisawa、Nobuyoshi Nomura、Yoshiyuki Noritake、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1991-28404

  日期：——

  Treatment of secondary allylic chlorides or allylic phosphates in tetrahydrofuran with prenyl Grignard reagent in the presence of CuCN · 2 LiCl gave geraniol or farnesol derivatives with high SN2′ selectivity. Phosphate leaving groups were highly trans-stereoselective for the formation of (E,E)-farnesol derivatives. Furthermore, complete anti-SN2′ selectivity was observed in the alkylation of optically active allylic phosphates. The present method appears to be an excellent carbon-carbon coupling reaction with high regio-, (E)-, and enantioselectivity. Coenzyme Q10 (ubiquinone 10) was efficiently synthesized using this methodology.

  用烯丙基氯化物或烯丙基磷酸酯在四氢呋喃中与烯丙基格林尼亚试剂及CuCN·2LiCl反应，可以高选择性地生成香叶醇或法尼醇衍生物。磷酸酯的离去基团在生成(E,E)-法尼醇衍生物时表现出高度的反式立体选择性。此外，在光学活性烯丙基磷酸酯的烷基化反应中观察到了完全的反SN2′选择性。该方法似乎是一种优秀的碳-碳偶联反应，具有高的区分选择性、（E）选择性和对映选择性。采用该方法有效合成了辅酶Q10（泛醌10）。
• Tailoring chemoenzymatic oxidation <i>via in situ</i> peracids
  作者：Rebecca N. Re、Johanna C. Proessdorf、James J. La Clair、Maeva Subileau、Michael D. Burkart

  DOI：10.1039/c9ob01814j

  日期：——

  often suffers from the challenging handling of peracids and thus requires in situ preparation. Here, we describe a two-phase enzymatic system that allows the effective generation of peracids and directly translate their activity to the epoxidation of olefins. We demonstrate the approach by application to lipid and olefin epoxidation as well as sulfide oxidation. These methods offer useful applications to

  环氧化化学常常面临过酸处理的挑战性，因此需要原位制备。在这里，我们描述了一种两相酶系统，该系统可以有效生成过酸并将其活性直接转化为烯烃的环氧化。我们通过应用于脂质和烯烃环氧化以及硫化物氧化来演示该方法。这些方法为合成修饰和可扩展的绿色工艺提供了有用的应用。
• Triterpenoid total synthesis. Synthesis and absolute configuration of mispyric acidTriterpenoid total synthesis. Part 8. For part 7 see ref. 1
  作者：Yusuke Imamura、Hirosato Takikawa、Mitsuru Sasaki、Kenji Mori

  DOI：10.1039/b406820c

  日期：——

  The first synthesis of mispyric acid (1), an inhibitor of DNA polymerase β with a novel triterpene skeleton, was achieved by starting from isoprene (2), geraniol (6) and 1,5-dimethoxy-1,4-cyclohexadiene (14). The absolute configuration of the naturally occurring 1 was determined as 2S,4S.

  从异戊二烯（2）、香叶醇（6）和 1,5-二甲氧基-1,4-环己二烯（14）开始，首次合成了具有新型三萜骨架的 DNA 聚合酶 β 抑制剂--mispyric 酸（1）。天然 1 的绝对构型被确定为 2S、4S。
• Muto, Shin-Etsu; Nishimura, Yutaka; Mori, Kenji, European Journal of Organic Chemistry, 1999, # 9, p. 2159 - 2165
  作者：Muto, Shin-Etsu、Nishimura, Yutaka、Mori, Kenji

  DOI：——

  日期：——