(Z)-ethyl 2-benzylidenacetoacetate | 15802-63-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 羧酸酯及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-ethyl 2-benzylidenacetoacetate
• 英文别名: ethyl 2-benzylidene-3-oxobutanoate；(Z)-ethyl 2-benzylidene-3-oxobutanoate；ethyl (2Z)-2-benzylidene-3-oxobutanoate
• CAS: 15802-63-8
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: AYZGINZXVVKWKV-XFXZXTDPSA-N

物化性质

• 熔点：
  58 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  125 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.108±0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  White powder; Balsamic aroma with tropical fruit notes.
• 溶解度：
  Practically insoluble or insoluble in water

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 2-benzylidenacetoacetate 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-Methyl-8-nitro-7-phenyl-2,3,4,7-tetrahydro-1H-imidazo<1,2-a>pyridin-6-carbonsaeureethylester
  参考文献：
  名称：

  Nitroketenaminale，第 11 版：用于烯酮与 N, N'-环状烷基化硝基酮烯胺的反应

  摘要：

  烯酮 2a - d 与硝基烯酮胺 3、4 和 5 在沸腾的乙醇中反应得到迈克尔加合物 8a 和类型 9、10 和 11 的双环半胺。 9a - d 的酸脱水导致杂环化的 1,4 - 二氢吡啶 12a - d。10d 的相对构型由 1H NMR 数据确定。

  DOI：

  10.1002/ardp.19933260606
• 作为产物：
  描述：

  3-acetoxy-1-ethoxy-3-phenyl-1-propyne 在 platinum(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到(Z)-ethyl 2-benzylidenacetoacetate
  参考文献：
  名称：

  炔丙酯的重排：基于金属的 (E)- 和 (Z)-Knoevenagel 衍生物的立体有择合成

  摘要：

  烷氧基取代的炔丙酯在 Pt(II) 和 Cu(I) 催化剂存在下进行区域选择性 1,3-酰氧基迁移，从而可以制备 α-亚基-β-酮和丙二酸酯。该反应也被证明是立体发散的，因为 Pt(II) 和 Cu(I) 催化剂以互补的 Z/E 选择性进行异构化。此外，炔基共轭的 Knoevenagel 产品是由（双炔基）甲基乙酸酯生产的。在这种情况下，反应是化学选择性的，因为 1,3-乙酰基迁移优先通过烷氧基炔基而不是苯炔基。所得的 (E)-炔烃单元在金属催化下环化成呋喃环，生成铜 (I) 卡宾物质。

  DOI：

  10.1021/ja072864r

文献信息

• Cross-linked polystyrene-TiCl4 complex as a reusable Lewis acid catalyst for solvent-free Knoevenagel condensations of 1,3-dicarbonyl compounds with aldehydes
  作者：Ali Rahmatpour、Niloofar Goodarzi

  DOI：10.1016/j.catcom.2018.11.001

  日期：2019.5

  in the range of (50–80 mesh size) were prepared by a new method, characterized and functionalized with titanium tetrachloride to afford the corresponding polystyrene‑titanium tetrachloride complex in one step reaction and characterized by FT-IR, UV, TGA, DSC, XRD, SEM, BET. This polymer metal complex (PS/TiCl4) was used as a heterogeneous, recoverable, reusable Lewis acid for solvent-free Knoevenagel

  通过一种新方法制备了平均粒径在（50-80目）范围内的交联聚苯乙烯共聚物珠，用四氯化钛对其进行了表征和功能化，从而在一步反应中得到了相应的聚苯乙烯-四氯化钛配合物，并对其进行了表征。通过FT-IR，UV，TGA，DSC，XRD，SEM，BET。该聚合物金属配合物（PS / TiCl 4）用作多相，可回收，可重复使用的路易斯酸，用于在绿色和温和条件下无溶剂的1,3-二酮与芳族醛的Knoevenagel缩合反应。发现反应速率随着交联百分比和共聚物珠粒的筛孔尺寸的增加而降低。该配合物在Knoevenagel反应中显示出良好的稳定性和催化活性。
• Efficient Solvent-Free Knoevenagel Condensation Between β-Diketone and Aldehyde Catalyzed by Silica Sulfuric Acid
  作者：Fuyi Zhang、Yu-Xin Wang、Feng-Ling Yang、Hong-Yu Zhang、Yu-Fen Zhao

  DOI：10.1080/00397910903576594

  日期：2011.1.25

  utilized as an efficient heterogeneous recyclable catalyst for Knoevenagel condensation between poorly reactive β-diketones and aldehydes under solvent-free conditions. This protocol also works well with more reactive β-ketoesters. The condensation is efficient, clean, and mild. The scope and generality of the Knoevenagel condensation were investigated. The procedure led only to the Knoevenagel product,

  二氧化硅硫酸已被用作一种有效的多相可回收催化剂，用于在无溶剂条件下反应性差的 β-二酮和醛之间的 Knoevenagel 缩合。该协议也适用于更具反应性的 β-酮酯。冷凝是高效、清洁和温和的。研究了 Knoevenagel 缩合的范围和一般性。该程序仅产生 Knoevenagel 产物，在室温下未检测到源自随后的 β-二酮与烯烃的迈克尔加成反应的副产物。温度升高导致随后的迈克尔加成，并将其应用于 9-芳基-1,8-二氧代-八氢氧杂蒽衍生物的有效合成。
• Asymmetric Synthesis of Pentasubstituted Cyclohexanes through Diphenylprolinol Silyl Ether Mediated Domino Michael/Michael Reaction
  作者：Amaechi Shedrack Odoh、Louise Aidanpää、Nariyoshi Umekubo、Hiroaki Matoba、Naoki Mori、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/ejoc.202101106

  日期：2021.12.28

  β-unsaturated aldehydes and α-acetyl-β-aryl-α,β-unsaturated esters in excellent diastereo- and enantioselectivity. Three continuous stereocenters were controlled by diphenylprolinol silyl ether-mediated domino Michael/Michael reaction, followed by epimerization to thermodynamically favored compound.

  由α,β-不饱和醛和α-乙酰基-β-芳基-α,β-不饱和酯以优异的非对映选择性和对映选择性合成五取代环己烷。三个连续立体中心由二苯基脯氨醇甲硅烷基醚介导的多米诺迈克尔/迈克尔反应控制，然后差向异构化为热力学有利的化合物。
• Pyrido[2,3-d]pyrimidines as Wnt antagonists for treatment of cancer and arthritis
  申请人：Deutsches Krebsforschungszentrum Stiftung des öffentlichen Rechts

  公开号：EP2266984A1

  公开（公告）日：2010-12-29

  Compounds according to the general formula (I) their solvates, hydrates, esters and pharmaceutically acceptable salts, their use for modulating the Wnt signalling pathway activity and their use as a medicament, preferably for the treatment of cancer.

  化合物按照一般公式（I）及其溶剂化物、水合物、酯和药学上可接受的盐，用于调节Wnt信号通路活性以及用作药物，优选用于治疗癌症。
• A robust and stereocomplementary panel of ene-reductase variants for gram-scale asymmetric hydrogenation
  作者：Nathalie Nett、Sabine Duewel、Luca Schmermund、Gerrit E. Benary、Kara Ranaghan、Adrian Mulholland、Diederik J. Opperman、Sabrina Hoebenreich

  DOI：10.1016/j.mcat.2021.111404

  日期：2021.2

  engineered panel of ene-reductases (ERs) from Thermus scotoductus SA-01 (TsER) that combines control over facial selectivity in the reduction of electron deficient CC double bonds with thermostability (up to 70 °C), organic solvent tolerance (up to 40 % v/v) and a broad substrate scope (23 compounds, three new to literature). Substrate acceptance and facial selectivity of 3-methylcyclohexenone was rationalized

  我们报告了由Thermus scotoductus SA-01（Ts ER）制成的烯化还原酶（ERs）工程组合，该组合将对面部选择性的控制与热稳定性（最高70°C），有机溶剂，减少电子缺陷性C C双键的还原相结合耐受性（最高40％v / v）和广泛的底物范围（23种化合物，三种是文献中的新化合物）。通过Ts ER C25D / I67T的结晶和计算机对接，可以使3-甲基环己烯酮的底物接受度和面部选择性合理化。的TS ER变体面板显示出优异的对映体过量（EE）和产率在双相制备规模合成，具有高达93％的分离产率2 - [R，5S-二氢香芹酮（3.6g）。达到约40 000 h -1的周转频率（TOF），可与杂金属和均相金属催化的加氢速率相比。初步分批反应还证明了反应体系的可重复使用性，方法是依次除去有机相（正戊烷）以除去产物并用新鲜的底物代替。四个连续的批次产生约。来自45 mL水性反应的27