11,13-dihydrosantamarin | 7715-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 11,13-dihydrosantamarin
• 英文别名: (11S)-1β-hydroxyeudesm-3-eno-12,6α-lactone；11β,13-dihydrosantamarin；dihydrosantamarin；1β-hydroxy-eudesma-3(4)-en-6β,11βH-12,6-olide；11-beta-H,13-dihydrosantamarine；(3S,3aS,5aR,6R,9aS,9bS)-6-hydroxy-3,5a,9-trimethyl-3,3a,4,5,6,7,9a,9b-octahydrobenzo[g][1]benzofuran-2-one
• CAS: 7715-89-1
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: DGIMMEWTLSCNGO-DMLGPZFASA-N

物化性质

• 熔点：
  133-135 °C
• 沸点：
  403.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11,13-dihydrosantamarin 在 吡啶 、 氧气 、 亚甲兰 、 乙酸酐 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 1-epi-dehydroisoeranin
  参考文献：
  名称：

  El-Feraly, Farouk S.; Benigni, Daniel A.; McPhail, Andrew T., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 2, p. 355 - 364

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3-di-o-nitrophenylseleno-5,7αH,4,6,11βH-eleman-6,12-olide 在 三氟化硼乙醚 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 216.5h， 生成 11,13-dihydrosantamarin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of torrentin, dihydrosantamarine, and saussurea lactone from santonin

  摘要：

  报道了通过合成二氢圣马瑞内（3）的敏化光氧化制备尤德烯内酯托伦汀（1）的合成方法。二氢圣马瑞内和二氢雷诺辛（11）均来源于1,2-环氧化合物9，而该环氧化合物又是从二硒代化合物7制备而来。同时报道了合成艾尔曼内酯索尔菲酮（4）的改进方法。关键词：尤德烯内酯，艾尔曼内酯，桑通宁，托伦汀，索尔菲酮。

  DOI：

  10.1139/v92-107

文献信息

• Effects of Solvents and Water in Ti(III)-Mediated Radical Cyclizations of Epoxygermacrolides. Straightforward Synthesis and Absolute Stereochemistry of (+)-3α-Hydroxyreynosin and Related Eudesmanolides
  作者：Alejandro F. Barrero、J. Enrique Oltra、Juan M. Cuerva、Antonio Rosales

  DOI：10.1021/jo016277e

  日期：2002.4.1

  was carried out using different solvents and additives to develop an expeditious procedure for the synthesis of natural eudesmanolides via free-radical chemistry. In the nonhalogenated solvents THF, benzene, and toluene the transannular cyclization, initiated by the homolytic opening of the oxirane ring, selectively led to the desired exocyclic alkene 5. When water was added to THF, however, the main

  Cp（2）TiCl介导的1,10-环氧-11beta，13-二氢木香酚（4）的重排使用不同的溶剂和添加剂进行，以开发通过自由基化学合成天然eudesmanolides的快速程序。在非卤代溶剂THF，苯和甲苯中，由环氧乙烷环的均相开环引发的环环环化选择性地导致形成所需的环外烯烃5.然而，将水添加到THF中时，主要产物是还原的奥德曼醇化物8。 D（2）O的实验证实8的H-4来自水。为了使这些结果合理化，提出了一种基于水溶剂化的Cp（2）TiCl复合物的机理假说。最后，在化学制备（+）-3α-羟基雷诺菌素（1）和（+）-雷诺菌素（17）的关键步骤中，已证明使用该试剂可证明Cp（2）TiCl可以用于合成天然奥地香奈德。这些合成证实了1的化学结构，并建立了天然产物1和17的绝对立体化学。获得的结果表明，采用仿生策略与Ti（III）介导的自由基化学的结合可能代表了一种对映体特异性合成170多种在C-4
• Unified Synthesis of Eudesmanolides, Combining Biomimetic Strategies with Homogeneous Catalysis and Free-Radical Chemistry
  作者：Alejandro F. Barrero、Antonio Rosales、Juan M. Cuerva、J. Enrique Oltra

  DOI：10.1021/ol034510k

  日期：2003.5.1

  [reaction: see text] A general procedure for the synthesis of both 12,6- and 12,8-eudesmanolides has been developed. The key step is the titanocene-catalyzed radical cyclization of accessible epoxygermacrolides. The novel reagent 2,4,6-trimethyl-1-trimethylsilylpyridinium chloride, both compatible with oxiranes and capable of regenerating Cp(2)TiCl(2) from Cp(2)Ti(Cl)H and Cp(2)Ti(Cl)OAc, played an

  [反应：见正文]已经开发了合成12，6-和12，8-十二烷内酯的通用方法。关键步骤是钛环茂金属催化可及的环氧锗烷的自由基环化。新型试剂2,4,6-三甲基-1-三甲基甲硅烷基吡啶鎓氯化物，与二恶英兼容，能够从Cp（2）Ti（Cl）H和Cp（2）Ti（Cl）再生Cp（2）TiCl（2） ）OAc在导致环外烯烃的催化循环中起着重要作用。
• Acid cyclization of 5-ketogermacren-6,12-olides. A reactivity and conformational study
  作者：María M. Afonso、Horacio Mansilla、J.Antonio Palenzuela、Antonio Galindo

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00674-6

  日期：1996.9

  The acid cyclization of three related 5-ketogermacren-6,12-olides has been studied. All products have been identified and their stereochemistries established. The conformation of the germacrenolides and of the protonated derivatives have been studied in order to provide an explanation for the stereochemical course of the reaction.

  已经研究了三种相关的5-酮基马格伦-6,12-内酯的酸环化反应。所有产品均已鉴定并建立了立体化学。为了对反应的立体化学过程提供解释，已研究了胚芽烯内酯和质子化衍生物的构象。
• Syntheses and structure-activity relationship study of santamarine, douglanine, dihydrosantamarine and four series of 1-/3-oxygenated eudesman-12,6α-olides
  作者：Rui Wang、Daisuke Toyama、Kei Arao、Miwako Shinozaki、Mariko Ando、Yuhua Bai、Masayoshi Ando

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132912

  日期：2022.8

  Herein, we report the syntheses and structure-activity relationships of Santamarine, Douglanine, dihydrosantamarine, 1-oxygenated and 3-oxygenated eudesman-12,6α-lactones. The anti-inflammatory and anti-cancer activities were measured by the inhibition on induction of intercellular adhesion molecule (ICAM-1), killing function of cytotoxic T lymphocytes (CTLs), and cytotoxic activities to cell lines

  在此，我们报告了 Santamarine、Douglanine、dihydrosantamarine、1-氧化和 3-氧化 eudesman-12,6 α -内酯的合成和构效关系。通过抑制细胞间粘附分子（ICAM-1）的诱导，细胞毒性T淋巴细胞（CTL）的杀伤功能和对细胞系（VA-13，HepG-2）的细胞毒活性来测量抗炎和抗癌活性, 和 WI-38), 分别。具有 1-oxo-2-en 部分的α -Methylene- γ -lactones 13对 ICAM-1 (IC 50 12.8 μM)、CTLs (IC 50 11.0 μM) 和 VA-13 细胞系的杀伤功能具有显着抑制作用(IC 50 2.84 μM), 21α-溴酮部分对 VA-13 有显着抑制作用(IC 50 1.85 μM)。13个（（细胞活力）/（ICAM-1 的抑制活性）= 6.0 倍，WI-38/VA-13 = 1
• Studies on the syntheses of sesquiterpene lactones. 8. Syntheses of saussurea lactone, 8-deoxymelitensin, and 11,12-dehydro-8-deoxymelitensin via a novel fragmentation reaction
  作者：Masayoshi Ando、Kiyoshi Tajima、Kahei Takase

  DOI：10.1021/jo00156a014

  日期：1983.4