N-(tert-butoxycarbonyl)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pyrrole | 141293-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: N-(tert-butoxycarbonyl)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pyrrole
• 英文别名: N-(tert-butoxycarbonyl)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)pyrrole；tert-butyl 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1H-pyrrole-1-carboxylate；N-(t-butyloxycarbonyl)-2-(t-butyldimethylsiloxy)pyrrole；tert-butyl 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypyrrole-1-carboxylate
• CAS: 141293-28-9
• 化学式: C₁₅H₂₇NO₃Si
• 分子量: 297.47
• InChiKey: GHXCBBUCULHAKU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  323.4±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butoxycarbonyl)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pyrrole 在 咪唑 、 二环己烷并-18-冠醚-6 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 四丁基氟化铵 、 silica gel 、 四氯化锡 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 39.33h， 生成 (3S,4S,5S)-1-(tert-butoxycarbonyl)-5-hydroxymethyl-3,4-iso-propylidenedioxy-2-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of both enantiomers of trans-2,3-cis-3,4-dihydroxyproline

  摘要：

  Both enantiomers of trans-2,3-cis-3,4-dihydroxyproline, 4 and 5, have been stereoselectively synthesized from 2,3-O-isopropylidene-D-glyceraldehyde 1, by taking advantage of a divergent and parallel synthetic strategy, utilizing N-(tert-butoxycarbonyl)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)pyrrole (TBSOP) as the common four-carbon synthon. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00123-1
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 吡啶 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 N-(tert-butoxycarbonyl)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  一种用于合成 N-Boc-2-叔丁基二甲基甲硅烷氧基吡咯的高效可扩展工艺

  摘要：

  描述了一种用于制备 N-Boc-2-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-吡咯 (TBSOP) 的安全、可靠和可扩展的工艺。在三步中，一锅序列 (±)-4-amino-3-hydroxybutyric 酸被转化为 N-Boc-4-hydroxy-2-pyrrolidinone。通过过滤直接从反应混合物中分离出这种稳定的结晶产物。脱水后烯醇化和甲硅烷基化产生目标化合物，无需色谱纯化。该工艺已在中试工厂中得到证明，以 85% 的总产率生产多公斤材料。

  DOI：

  10.1021/op025532+

文献信息

• On-Water Vinylogous Mukaiyama-Michael Addition of Heterocyclic 2-Silyloxydienes to 1,2-Diaza-1,3-dienes: One-Pot Three-Step Entry to Functionality-Rich Pyrroles
  作者：Lucia Battistini、Luca Dell'Amico、Andrea Sartori、Claudio Curti、Giorgio Pelosi、Giovanni Casiraghi、Orazio A. Attanasi、Gianfranco Favi、Franca Zanardi

  DOI：10.1002/adsc.201100296

  日期：2011.8

  prepared in good yields in a highly practical one-pot three-step procedure. The key reaction of this process, which involves an uninterrupted sequence of reactions on-water, is a diastereoselective vinylogous Mukaiyama–Michael addition reaction (VMMcR) of heterocyclic 2-silyloxydienes to 1,2-diaza-1,3-dienes mediated by water itself. Subsequent in situ addition of catalytic aqueous sodium carbonate promotes

  已经以高度实用的一锅三步法高产率地制备了稠密取代的吡咯羧酸酯。该过程的关键反应涉及水上不间断的反应序列，是水介导的杂环2-甲硅烷基氧二烯与1,2-二氮杂-1,3-二烯的非对映选择性乙烯基Mukaiyama-Michael加成反应（VMMcR）。本身。随后原位添加催化性碳酸钠水溶液可促进分子内氮杂-迈克尔加成，并具有最终的开环和芳构化作用。优越的使用水在VMMcR既是反应介质和启动子VIS-à-VIS 强调了常规路易斯酸在有机溶剂中的部署，这在反应速率，效率，立体选择性和整体实用性方面提供了最佳结果。
• Total Synthesis of Stemoamide, 9a-epi-Stemoamide, and 9a,10-epi-Stemoamide: Divergent Stereochemistry of the Final Methylation Steps
  作者：Imre Pápai、Petri M. Pihko、Juha H. Siitonen、Dániel Csókás

  DOI：10.1055/s-0040-1707201

  日期：2020.10

  Total syntheses of stemoamide, 9a-epi-stemoamide, and 9a,10-epi-stemoamide by a convergent A + B ring-forming strategy is reported. The synthesis required a diastereoselective late-stage methylation of the ABC stemoamide core that successfully enabled access to three of the four possible diastereomeric structures. For the natural stemoamide series, the diastereoselectivity can be rationalized both

  报道了通过收敛的 A + B 成环策略合成茎酰胺、9a-表-茎酰胺和 9a,10-表-茎酰胺。该合成需要对 ABC 茎酰胺核心进行非对映选择性后期甲基化，从而成功地获得四种可能的非对映体结构中的三种。对于天然茎酰胺系列，非对映选择性可以通过动力学和热力学参数来合理化，而对于天然 9a-表-茎酰胺系列，动力学选择性可以通过相关烯醇的预锥体化来解释。
• Expeditious Syntheses of Sugar-Modified Nucleosides and Collections Thereof Exploiting Furan-, Pyrrole-, and Thiophene-Based Siloxy Dienes
  作者：Gloria Rassu、Franca Zanardi、Lucia Battistini、Enrico Gaetani、Giovanni Casiraghi

  DOI：10.1021/jm960400q

  日期：1997.1.1

  enriched 2',3'-dideoxynucleosides 14a-c (alpha and beta anomers of L- and D-series), 2',3'-dideoxy-4'-thionucleosides 21a-c (alpha and beta anomers of L- and D-series), and 2',3'-dideoxy-4'-azanucleosides 28a-c (beta anomers of L- and D-series) were synthesized, with uniform chemistry and high stereochemical efficiency, exploiting a triad of versatile heterocyclic siloxy dienes, namely, 2-(tert-but

  一系列单独的糖修饰的嘧啶核苷，包括对映体富集的2'，3'-二脱氧核苷14a-c（L和D系列的α和β端基异构体），2'，3'-二脱氧-4'-硫代核苷21a-合成了c（L和D系列的α和β端基异构体）和2'，3'-二脱氧-4'-氮杂核苷28a-c（L和D系列的β端基异构体）立体化学效率，利用三元组的多功能杂环甲硅烷氧基二烯，即2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）呋喃（TBSOF），2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）噻吩（TBSOT）和N-（叔丁氧基羰基）-2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）吡咯（TBSOP）。合成方法有利地使用甘油醛丙酮化物的对映体（D-1和L-1）作为手性来源和甲酰基阳离子的合成等同物。
• Diastereoselective synthesis of
  作者：Pietro Spanu、Gloria Rassu、Luigi Pinna、Lucia Battistini、Giovanni Casiraghi

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00431-x

  日期：1997.10

  A twelve-step, diastereoselective synthesis of [(2S,3R,4E)-2-amino-1,3-dihydroxy-4-octadecene, 1] is described (12 steps, 10% overall yield), starting from 3. The first step was the crossed addition of N-(tert-butoxycarbonyl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)pyrrole (TB-SOP, 2) to 3 (a vinylogous variant of the Mukaiyama-aldol reaction) producing a seven-carbon lactam intermediate 4, which was then shortened

  描述了[（2 S，3 R，4 E）-2-氨基-1,3-二羟基-4-十八碳烯，1 ]的十二步非对映选择性合成（12步，总收率10％），从3。第一步是将N-（叔丁氧羰基）-2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）吡咯（TB-SOP，2）交叉添加到3（Mukaiyama-aldol反应的乙烯基变体）中，生成七碳内酰胺中间体4，然后将其缩短三个碳原子以提供醛-赤藓糖衍生物10。维蒂希伸长率10用适当的C 14内酯，然后进行光诱导的Z到E双键异构化并除去保护基，完成了合成。
• Diastereoselective Three-Component Vinylogous Mannich Reaction of Nitrogen Heterocycles, Acyl/Sulfonyl Chlorides, and Silyloxyfurans/pyrroles
  作者：Simon Janody、Philippe Hermange、Pascal Retailleau、Josiane Thierry、Robert H. Dodd

  DOI：10.1021/jo500827j

  日期：2014.6.20

  Several azaheterocycles were successfully used for this reaction, such as isoquinolines, quinoline, phenanthridine, quinazoline, phthalazine, and β-carboline, and electrophiles included acetyl chloride, methyl chloroformate, methyl chloromalonate, 2-bromobutanoyl chloride, and arylsulfonyl chlorides. The products of the vinylogous Mannich reactions were subjected to further transformations, leading to

  描述了三甲基甲硅烷基氧基呋喃或N-保护的叔丁基二甲基甲硅烷基氧基吡咯与各种含氮杂环的一步式三组分乙烯基曼尼希反应，其存在多种亲电试剂。反应产物通常以高收率获得，并且是具有（R *，R*）基于几种衍生物的晶体学研究的相对构型。几种氮杂杂环已成功用于该反应中，例如异喹啉，喹啉，菲啶，喹唑啉，邻苯二甲酰和β-咔啉，亲电试剂包括乙酰氯，氯甲酸甲酯，氯丙二酸甲酯，2-溴丁酰氯和芳基磺酰氯。乙烯基曼尼希反应的产物进行进一步的转化，导致高度官能化和立体化学定义的四环衍生物，这对于制备天然产物或药物是有价值的组成部分。