(±)-thalictricavine | 38969-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 原小檗碱生物碱及其衍生物
• 英文名称: (±)-thalictricavine
• 英文别名: (+/-)-thalictricavine；thalictricavine；9,10-dimethoxy-13t-methyl-(13ar)-5,8,13,13a-tetrahydro-6H-[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquino[3,2-a]isoquinoline；(+/-)-Thalictricavin；rac-9,10-Dimethoxy-13α-methyl-2,3-methylendioxy-13aβ-berbin; 16-Methyl-tetrahydroberberin；dl-Thalictricavine；(1R,21S)-16,17-dimethoxy-21-methyl-5,7-dioxa-13-azapentacyclo[11.8.0.02,10.04,8.015,20]henicosa-2,4(8),9,15(20),16,18-hexaene
• CAS: 38969-46-9
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₄
• 分子量: 353.418
• InChiKey: LPKAAKHLNGEZJC-FKIZINRSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-thalictricavine 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以80%的产率得到(+/-)-trans-thalictricavine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  小b碱N-氧化物的Polonovski-Potier反应。8-羟甲基和8-甲基berbines的合成

  摘要：

  的Polonovski-博天反应反式和顺berbines Ñ -oxides进行了研究。由反式N-氧化物获得的8-氰基衍生物用于合成8-羟甲基和8-甲基小碱。将该方法应用于从（14 S）-（-）-犬精的立体控制合成（8 R，14 S）-（-）-8-甲基犬精。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00945-5
• 作为产物：
  描述：

  盐酸小檗碱 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium acetate 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 (±)-thalictricavine
  参考文献：
  名称：

  小b碱N-氧化物的Polonovski-Potier反应。8-羟甲基和8-甲基berbines的合成

  摘要：

  的Polonovski-博天反应反式和顺berbines Ñ -oxides进行了研究。由反式N-氧化物获得的8-氰基衍生物用于合成8-羟甲基和8-甲基小碱。将该方法应用于从（14 S）-（-）-犬精的立体控制合成（8 R，14 S）-（-）-8-甲基犬精。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00945-5

文献信息

• A novel and efficient synthesis of 13-methylprotoberberine alkaloids
  作者：Miyoji Hanaoka、Shuji Yoshida、Chisato Mukai

  DOI：10.1039/c39850001257

  日期：——

  13-Methylberberine (6a), dehydrocorydaline (6b), and corysamine (6c, and their tetrahydro derivatives (9a–c) were efficiently synthesised from the corresponding protoberberines (1) through photochemical electrocyclic reaction of 13-methylene-8, 14-cycloberbines (3).

  通过相应的原小-8碱（1）通过13-亚甲基-8、14-环小bin碱的光化学环化反应，有效地合成了13-甲基小ber碱（6a），脱氢科达林（6b）和corysamine（6c及其四氢衍生物（9a - c）。（3）。
• Three-Step Catalytic Asymmetric Total Syntheses of 13-Methyltetrahydroprotoberberine Alkaloids
  作者：Shiqiang Zhou、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00414

  日期：2017.4.7

  highly enantioselective CuI-catalyzed reaction of tetrahydroisoquinolines (THIQs), alkynes, and 2-bromobenzaldehyde derivatives. This enables us to accomplish the first asymmetric total synthesis of 12 natural 13-methyltetrahydroprotoberberine (13-MeTHPB) alkaloids in only three catalytic steps with 47–64% overall yields. In addition, the Pd-catalyzed reductive Heck cyclization was successfully extended

  （S，R）-N -PINAP被确定为四氢异喹啉（THIQs），炔烃和2-溴苯甲醛衍生物的高对映选择性CuI催化反应的手性配体。这使我们能够在仅三个催化步骤中完成12种天然13-甲基四氢protoberberine（13-MeTHPB）生物碱的首次不对称全合成，总收率为47-64％。此外，Pd催化的还原性Heck环化成功扩展到三个Pd催化的多米诺反应（Heck / Suzuki，Heck / Sonogashira和Heck / Heck），这极大地扩展了该催化策略的合成效用，并允许快速获得13-取代的四氢小ber碱，用于进一步的生物活性评估。
• Chemical transformation of protoberberines. XV. A novel and efficient method for the introduction of alkyl groups on the C-13 position in the protoberberine skeleton.
  作者：Miyoji HANAOKA、Shuji YOSHIDA、Chisato MUKAI

  DOI：10.1248/cpb.37.3264

  日期：——

  The Wittig reaction of 8, 14-cycloberbin-13-ones (4), derived from the corresponding protoberberine alkaloids (2), with methylenetriphenylphosphorane afforded 13-methylene-8, 14-cycloberbines (5). Irradiation of 5 with a 100 W high pressure mercury lamp effected photochemically-induced electrocyclic fission of the aziridine ring to yield 13-methylberberine (1a), dehydrocorydaline (1b), and corysamine (1c) in high yield. Introduction of ethyl and propyl groups on the C-13 position in 2 was also conveniently achieved via photochemical reaction of the corresponding alkylidene derivatives (8 and 9, respectively).

  8, 14-环贝尔本-13-酮（4）通过与甲烯三苯基膦的维蒂格反应，来自相应的原贝尔巴林生物碱（2），得到13-亚甲基-8, 14-环贝尔本（5）。使用100 W高压汞灯对5进行辐照，促进了光化学诱导的电环裂解，生成高产率的13-甲基贝尔巴林（1a）、去氢可可碱（1b）和可可酸（1c）。通过相应烷基烯烃衍生物（8和9）进行光化学反应，还方便地在2的C-13位引入了乙基和丙基取代基。
• A General, Concise Strategy that Enables Collective Total Syntheses of over 50 Protoberberine and Five Aporhoeadane Alkaloids within Four to Eight Steps
  作者：Shiqiang Zhou、Rongbiao Tong

  DOI：10.1002/chem.201601245

  日期：2016.5.17

  reported. This synthesis represents the most efficient and shortest route to date, featuring three catalytic processes: CuI‐catalyzed redox‐A3 reaction, Pd‐catalyzed reductive carbocyclization, and PtO2‐catalyzed hydrogenation. Importantly, this new strategy to the tetracyclic framework has also been applied to the collective concise syntheses of >30 natural protoberberines (without 13‐methyl group) and

  报告了一种简洁，催化和通用的策略，该策略允许在四个步骤中为每个分子高效地合成22种天然13-甲基原小ber碱。该合成代表了迄今为止最有效，最短的路线，具有三个催化过程：CuI催化的氧化还原A 3反应，Pd催化的还原碳环化和PtO 2催化的氢化。重要的是，这种针对四环框架的新策略也已应用于30多种天然原小ber碱（无13-甲基）和5种金刚烷烷生物碱的集体简明合成中。
• Convenient Synthesis of 2,3,9,10-Tetraoxygenated Protoberberine Alkaloids and their 13-Methyl Alkaloids.
  作者：Miyoji HANAOKA、Taeko HIRASAWA、Won Jea CHO、Shingo YASUDA

  DOI：10.1248/cpb.48.399

  日期：——

  New and convenient synthesis of 2,3,9,10-tetraoxygenated protoberberine alkaloids and their 13-methyl alkaloids through the same intermediates was developed. Acylation of the brominated benzylphenethylamine (13) with alpha-chloro-alpha-(methylthio)acetyl chloride, followed by cyclization with stannic chloride, furnished the key intermediates 4-methylthio-3-phenethylisoquinolin-3-ones (14), which were

  开发了通过同一中间体合成2,3,9,10-四氧合原小ber碱生物碱及其13-甲基生物碱的新方法。将溴化苄基苯乙胺（13）与α-氯-α-（甲硫基）乙酰氯酰化，然后与氯化锡环化，提供了关键中间体4-甲硫基-3-苯乙基异喹啉-3-酮（14），将其甲基化提供其甲基衍生物（17）。异喹啉-3-酮（14、17）都容易以高收率转化为原小ber碱生物碱（16）及其13-甲基生物碱（21）。