(3S)-2,2-dimethyl-5-hexen-3-ol | 67760-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S)-2,2-dimethyl-5-hexen-3-ol
• 英文别名: (4S)-5,5-dimethyl-1-hexen-4-ol；(S)-2,2-dimethyl-5-hexen-3-ol；(S)-2,2-dimethylhex-5-en-3-ol；2,2-dimethyl-5-hexen-3-ol；t-BuCH(OH)CH2CHCH2；(3S)-2,2-dimethylhex-5-en-3-ol
• CAS: 67760-86-5
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: PXYGGMCZALUAQW-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-2,2-dimethyl-5-hexen-3-ol 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 4-二甲氨基吡啶 、 Oxone 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 三氟甲磺酸 、 三氟甲磺酸酐 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 ammonium acetate 、 水 、 三甲基铝 、 copper(l) cyanide 、 2-bromo-1-ethylpyridin-1-ium tetrafluoroborate 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 二乙胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 ((3H-[1,2,3]triazolo[4,5-b]pyridin-3-yl)oxy)tri(pyrrolidin-1-yl)phosphonium hexafluorophosphate(V) 、 N-甲基苯胺 、 三苯基氧化膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 71.83h， 生成 apratoxin S4
  参考文献：
  名称：

  [EN] MACROCYCLIC THERAPEUTIC AGENTS, METHODS OF MANUFACTURE, AND METHODS OF TREATMENT
  [FR] AGENTS THÉRAPEUTIQUES MACROCYCLIQUES, DES MÉTHODES DE FABRICATION, ET MÉTHODES DE TRAITEMENT

  摘要：

  本发明描述了具有治疗活性的大环化合物，以及治疗自身免疫疾病、炎症、癌症、肿瘤和与细胞增殖有关的疾病的机制和方法。

  公开号：

  WO2015127161A1
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-5,5-二甲基-2-己酮 在 咪唑 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.17h， 生成 (3S)-2,2-dimethyl-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  [EN] MACROCYCLIC THERAPEUTIC AGENTS, METHODS OF MANUFACTURE, AND METHODS OF TREATMENT
  [FR] AGENTS THÉRAPEUTIQUES MACROCYCLIQUES, DES MÉTHODES DE FABRICATION, ET MÉTHODES DE TRAITEMENT

  摘要：

  本发明描述了具有治疗活性的大环化合物，以及治疗自身免疫疾病、炎症、癌症、肿瘤和与细胞增殖有关的疾病的机制和方法。

  公开号：

  WO2015127161A1

文献信息

• Asymmetric Allyl- and Crotylboration with the Robust, Versatile, and Recyclable 10-TMS-9-borabicyclo[3.3.2]decanes
  作者：Carlos H. Burgos、Eda Canales、Karl Matos、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ja043612i

  日期：2005.6.1

  preparation of 6. The reagent gives predictable stereochemistry and exhibits an extremely high level of reagent control in the allylboration of d-glyceraldehyde acetonide. A simple and efficient procedure has been developed for the preparation of all four geometric and enantiomeric isomers of the B-crotyl-10-TMS-9-BBDs (10) from optically pure enantiomers of B-MeO-10-TMS-9-BBD (3). These reagents 10 also add

  报告了 10-(三甲基甲硅烷基)-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷 (10-TMS-9-BBD) 在代表性醛的烯丙基和巴豆基硼化反应中的显着多功能性和选择性。新试剂是通过 10-TMS-9-BBD (4) 的空气稳定结晶伪麻黄碱硼酸酯复合物制备的，通过简单的两步程序可以从 B-MeO-9-BBN 中获得 63% 的总产率. 这些配合物 4 与烯丙基溴化镁直接转化为相应的 B-烯丙基-10-TMS-9-BBDs (1)，可以分离 (98%) 或原位用于烯丙基化。这些试剂在 -78 摄氏度的快速（<3 小时）、不对称烯丙基硼化过程中显着的对映选择性（96 至 > 或 = 99% ee）在 25 摄氏度下进行时仅略微减弱，一种归因于其刚性双环结构的现象。除了有效地提供高烯丙醇 6 (68-80%)，该程序还允许有效回收 4 (68-84%) 以直接再生 1。或者，氧化后处理程序可用于制备6. 该试剂提供可预测的立体化学，并在
• Total Synthesis of the Cyclodepsipeptide Apratoxin A and Its Analogues and Assessment of Their Biological Activities
  作者：Dawei Ma、Bin Zou、Guorong Cai、Xiaoyi Hu、Jun O. Liu

  DOI：10.1002/chem.200600599

  日期：2006.10.5

  A novel total synthesis of apratoxin A is described, with key steps including the assembly of its ketide segment through a D-proline-catalyzed direct aldol reaction and Oppolzer's anti aldol reaction and the preparation of its thiazoline unit in a biomimetic synthesis. An oxazoline analogue of apratoxin A has also been elaborated by a similar approach. This compound has a potency against HeLa cell

  描述了一种新颖的全合成Apratoxin A，其关键步骤包括通过D-脯氨酸催化的直接羟醛反应和Oppolzer的抗羟醛反应组装其酮化物片段，并在仿生合成中制备其噻唑啉单元。甲毒素A的恶唑啉类似物也已通过类似的方法进行了精心设计。该化合物具有抗HeLa细胞增殖的能力，仅略低于Apratoxin A的能力，而Aptoxin A的C（40）-去甲基化的恶唑啉类似物显示出低得多的细胞毒性，C（37）-顶基和C（37）的去甲基化该新类似物的产品无效。这些结果表明，C（37）和C（40）处的两个甲基以及C（37）处的立体化学对于Apratoxin A的恶唑啉类似物的有效细胞活性至关重要。
• Catalytic Asymmetric Allylation of Aliphatic Aldehydes by Chiral Bipyridine <i>N</i>,<i>N</i>′-Dioxides
  作者：Martin Kotora、Radim Hrdina、Thomas Boyd、Irena Valterová、Jana Hodačová

  DOI：10.1055/s-0028-1087412

  日期：——

  A new class of axially chiral bipyridine N,N¢-oxides with bis(tetrahydroisoquinoline) framework were tested as catalysts in the reaction of aliphatic aldehydes with allyl(trichloro)silane to af- ford homoallylic alcohols. The course of the reaction, that is, the catalytic activity as well as enantioselectivity, is strongly dependent on the solvent used. The products were obtained in good yields and

  测试了一类新的具有双（四氢异喹啉）骨架的轴向手性联吡啶 N,N- 氧化物作为脂肪醛与烯丙基（三氯）硅烷反应生成均烯丙醇的催化剂。反应过程，即催化活性和对映选择性，强烈依赖于所用的溶剂。以良好的收率获得了产物，在氯仿中的 ee 高达 68%。
• Total Synthesis of Apratoxin A
  作者：Jiehao Chen、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1021/ja036050w

  日期：2003.7.1

  Apratoxin A, a cyclodepsipeptide isolated from cyanobacterial Lyngbya spp, has been synthesized. The total synthesis features stereocontrolled access to the novel polyketide and the late-stage installation of the sensitive 2,4-disubstituted thiazoline moiety using an intramolecular Staudinger reduction/aza-Wittig process.

  Apratoxin A，一种从蓝藻 Lyngbya spp 中分离出来的环缩肽，已被合成。全合成的特点是对新型聚酮化合物进行立体控制，并使用分子内 Staudinger 还原/aza-Wittig 过程对敏感的 2,4-二取代噻唑啉部分进行后期安装。
• Stereocontrolled Total Synthesis of Bastimolide B Using Iterative Homologation of Boronic Esters
  作者：Daniele Fiorito、Selbi Keskin、Joseph M. Bateman、Malcolm George、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.2c03192

  日期：2022.5.11

  B is a polyhydroxy macrolide isolated from marine cyanobacteria displaying antimalarial activity. It features a dense array of hydroxylated stereogenic centers with 1,5-relationships along a hydrocarbon chain. These 1,5-polyols represent a particularly challenging motif for synthesis, as the remote position of the stereocenters hampers stereocontrol. Herein, we present a strategy for 1,5-polyol stereocontrolled

  Bastimolide B 是一种从海洋蓝细菌中分离出来的多羟基大环内酯，具有抗疟活性。它具有沿烃链具有 1,5-关系的密集羟基化立体中心阵列。这些 1,5-多元醇代表了合成中特别具有挑战性的主题，因为立体中心的远程位置阻碍了立体控制。在此，我们提出了一种基于对映体纯类胡萝卜素镁的迭代硼酸酯同系化的 1,5-多元醇立体控制合成策略。通过合并硼酸酯同系化和过渡金属催化的烯烃硼氢化和二硼化，巴斯蒂莫内酯 B 的无环主链由现成的结构单元快速组装而成，并完全控制远程立构中心，使全合成能够在 16 个步骤内完成（LLS ）。