methyl ent-labda-8(17),13-E-dien-15-oate, methyl copalate | 10395-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl ent-labda-8(17),13-E-dien-15-oate, methyl copalate
• 英文别名: (-)-copalic acid methyl ester；copalic acid methyl ester；(-)-methyl copalate；methyl (-)-copalate；methyl isocopate；methyl copalate；methyl (E)-5-[(1R,4aR,8aR)-5,5,8a-trimethyl-2-methylidene-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl]-3-methylpent-2-enoate
• CAS: 10395-37-6；13902-79-9；16633-28-6；17110-88-2；30801-12-8；67010-58-6；110662-53-8
• 化学式: C₂₁H₃₄O₂
• 分子量: 318.5
• InChiKey: KYTKOCVFNCZSSC-PSLIWGKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl ent-labda-8(17),13-E-dien-15-oate, methyl copalate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到5-(2-methylene-5,5,8a-trimethyl-(1R,4aR,8aR)-decahydronaphthalen-1-yl)-3-methylpent-2E-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过区域选择性的Barton-McCombie反应从穿心莲内酯合成（-）-鸟氨酸和（-）-铜酸

  摘要：

  描述了具有抗菌活性的对-拉丹二萜（-）-agathic酸（1）的首次合成。从容易获得且廉价的穿心莲内酯开始，采用具有14个步骤的线性序列的手性池方法。就Barton-McCombie自由基反应而言，区域选择性脱氧完成了合成中的关键步骤。（-）-椰油酸（2），（-）-agathic酸的类似物，已从关键中间体7分五步方便地合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.12.022
• 作为产物：
  描述：

  8β-hydroxy-9β-hydroxymethyl-(4α,4β),10β-trimethyl-(trans)-decahydronaphthalene 在 4-二甲氨基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 氧气 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 methyl ent-labda-8(17),13-E-dien-15-oate, methyl copalate
  参考文献：
  名称：

  通过光学分辨率的Drimane倍半萜烯和Labdane二萜烯的通用合成中间体的光学拆分，可完成Copalol的两种对映异构体的全合成

  摘要：

  Copalol（6）的两个对映异构体的总合成是通过消旋二醇[（±）-4 ]的旋光拆分完成的，该消旋二醇是drimane倍半萜和拉丹烷二萜的通用合成中间体。（±）-4和Boc-1-脯氨酸之间的酯化反应得到非对映体的单酯对（5a和5b），可以通过快速柱色谱法轻松分离。拆分的5a和5b进行PDC氧化，然后进行β消除，得到旋光的烯酮（9和ent -9）。两种烯酮分别以36％的收率和（-）-转化为（+）- 6在以下五个步骤中以26％的产率获得6：（1）Sakurai反应（TiCl 4促进烯丙基硅烷的共轭加成），（2）Wittig亚甲基化，（3）Wacker氧化，（4）Horner-Emmons反应和（5）DIBAL -H减少。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00791-2

文献信息

• Synthetic Studies on Natural Diterpenoid Glyceryl Esters
  作者：Nicon Ungur、Margherita Gavagnin、Angelo Fontana、Guido Cimino

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00097-1

  日期：2000.4

  Synthesis of natural bicyclic and tricyclic diterpenoid diacylglycerols has been performed by regioselective coupling of terpenoid acid with glycerol at 1′-sn position. This method may be considered a general approach to obtain optically active acylglycerols. The preparation of 13C-labelled geranylgeranoic acid glyceryl esters is also described here.

  天然双环和三环二萜类二酰基甘油的合成已通过萜类酸与甘油在1'- sn位置的区域选择性偶联而进行。该方法可以被认为是获得旋光酰基甘油的通用方法。这里还描述了13 C-标记的香叶基香叶酸甘油酯的制备。
• Copalic acid analogs down-regulate androgen receptor and inhibit small chaperone protein
  作者：Nethrie D. Idippily、Qiaoyun Zheng、Chunfang Gan、Aicha Quamine、Morgan M. Ashcraft、Bo Zhong、Bin Su

  DOI：10.1016/j.bmcl.2017.04.046

  日期：2017.6

  Copalic acid, one of the diterpenoid acids in copaiba oil, inhibited the chaperone function of α-crystallin and heat shock protein 27kD (HSP27). It also showed potent activity in decreasing an HSP27 client protein, androgen receptor (AR), which makes it useful in prostate cancer treatment or prevention. To develop potent drug candidates to decrease the AR level in prostate cancer cells, more copalic

  钴酸是copaiba油中的二萜酸之一，可抑制α-晶体蛋白和热激蛋白27kD（HSP27）的伴侣功能。它还显示出降低HSP27客户蛋白和雄激素受体（AR）的有效活性，使其可用于前列腺癌的治疗或预防。为了开发有效的候选药物来降低前列腺癌细胞中的AR水平，需要合成更多的椰油酸类似物。使用AR水平作为读数，筛选了15种椰油酸类似物，并且两种化合物的功效比椰油酸强得多。该化合物还剂量依赖性地抑制AR阳性前列腺癌细胞的生长。此外，它们也抑制α-结晶蛋白的伴侣活性。
• Über die Herstellung von Äther der<i>enantio</i>-14, 15-Dinorlabdan-Reihe aus Eperusäure
  作者：Ashesh Kumar Dey、Hans Richard Wolf

  DOI：10.1002/hlca.19780610309

  日期：1978.4.19

  The Conversion of Eperuic Acid into Ethers of the enantio-14, 15-Dinorlabdane Series

  Eperuic酸转化成的醚映-14，15 Dinorlabdane系列
• The structure and stereochemistry of diterpenes from trachylobium verrucosum Oliv.—V
  作者：G. Hugel、A.C. Oehlschlager、G. Ourisson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82184-0

  日期：1966.1

  The isolation from Trachylobium verrucosum of seven new bicarbocyclic diterpenes, possessing the (−) labdane skeleton, is described. Their structure have been determined as 4d, 6d, 6e, 6f, 7a, 8a and 10b. In addition, caryophyllene oxide (9), enantio labd-8(20), 13-diene-15 oic acid (4g), enantio labd-8(20)-en-15,18-dioic acid (6c), enantio labd-8(20)-en-15-oic acid (5b) and (−) 13-epimanool (10a)

  描述了七种新的具有（-）拉丹烷骨架的双碳环二萜与拟南芥的分离。已经确定它们的结构为4d，6d，6e，6f，7a，8a和10b。另外，石竹烯氧化物（9），对映LABD -8（20），13-二烯-15 OIC酸（4克），对映LABD -8（20） -烯-15,18-二酸（图6c），对映体LAbd -8（20）-en -15-油酸（5b）和（-）13-Epimanool（10a）已被分离。该树脂的成分与从该树的种子荚中提取的成分明显不同。后者主要包含与（-）贝壳杉烯有关的四碳环和五碳环的二萜。
• Diterpenes from Araucaria bidwilli
  作者：R Caputo

  DOI：10.1016/s0031-9422(00)91234-2

  日期：1974.2

  Abstract Eight diterpent acids of the labdane or clerodane type were obtained from the oleoresin of Araucaria bidwilli and characterized as their methyl esters.

  摘要 从南洋杉的油树脂中提取了八种劳丹型或氯罗丹型二萜酸，并表征为它们的甲酯。