(4R,5S)-4-{5-[(1E)-1,3-butadienyl]}-4-(2-tert-butyldimethylsilyloxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxa-cyclohexane | 193476-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5S)-4-{5-[(1E)-1,3-butadienyl]}-4-(2-tert-butyldimethylsilyloxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxa-cyclohexane
• 英文别名: 2-[(4R,5S)-5-[(1E)-buta-1,3-dienyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]ethoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 193476-17-4
• 化学式: C₁₈H₃₄O₃Si
• 分子量: 326.552
• InChiKey: CKVHWSJNFTVOIW-ZBYDSPNZSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.7±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.924±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.91
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-4-{5-[(1E)-1,3-butadienyl]}-4-(2-tert-butyldimethylsilyloxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxa-cyclohexane 在 咪唑 、 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 dowex 50Wx₈ 、 (S)-binaphthol 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 1,3-环己二烯 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 地诺前列素
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Prostaglandin F_2α via Nickel-Promoted Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Aldehyde

  摘要：

  前列腺素 F2α (PGF2α) 的全合成是通过镍促进 1,3-二烯和醛在 1,3-环己二烯 (1,3-CHD) 存在下的链环化来完成的。由手性环氧醇10以光学活性形式制备的16在一锅反应中立体选择性地环化得到关键中间体18，其同时具有α链和PGF2α中的四个连续的手性碳中心。中间体18成功转化为PGF2α。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3268
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-2-戊烯-1-醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 4 A molecular sieve 、 sodium acetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 (-)-diethyl tartrate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 (4R,5S)-4-{5-[(1E)-1,3-butadienyl]}-4-(2-tert-butyldimethylsilyloxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxa-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Prostaglandin F_2α via Nickel-Promoted Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Aldehyde

  摘要：

  前列腺素 F2α (PGF2α) 的全合成是通过镍促进 1,3-二烯和醛在 1,3-环己二烯 (1,3-CHD) 存在下的链环化来完成的。由手性环氧醇10以光学活性形式制备的16在一锅反应中立体选择性地环化得到关键中间体18，其同时具有α链和PGF2α中的四个连续的手性碳中心。中间体18成功转化为PGF2α。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3268

文献信息

• Total Synthesis of Prostaglandin F2.ALPHA. Using Nickel-Catalyzed Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Tethered Aldehyde via Transmetalation of Nickelacycle with Diisobutylaluminum Acetylacetonate.
  作者：Yoshihiro SATO、Masanori TAKIMOTO、Miwako MORI

  DOI：10.1248/cpb.48.1753

  日期：——

  Total synthesis of prostaglandin F2alpha utilizing a nickel(0)-catalyzed cyclization of 1,3-diene and tethered aldehyde was achieved. The cyclization proceeded via a transmetalation of nickelacycle with diisobutylaluminum acetylacetonate (iBu2-ALAC). Thus, the reaction of 19, having a side chain corresponding to the alpha-chain in PGF2alpha with Ni(cod)2 (10 mol %), PPh3 (20 mol %), and 1,3-cyclohexadiene

  利用镍（0）催化的1,3-二烯和束缚醛的环化反应，实现了前列腺素F2alpha的全合成。环化反应是通过镍环与二异丁基乙酰丙酮铝（iBu2-ALAC）的金属转移进行的。因此，具有对应于PGF2α中的α-链的侧链的19与Ni（cod）2（10mol％），PPh 3（20mol％）和1，3-环己二烯（25mol％）反应。 iBu2-ALAC（1.5当量）的存在进行立体选择，以54％的收率得到环化产物26。在19的环化过程中，侧链C-5处的Z-烯烃完全保留了其几何形状，并且立体选择性地构建了PGF2alpha中的四个连续的手性碳中心。成功实现了关键中间体19到PGF2alpha的转化。