(2R,4S)-5-acetoxy-2,4-dimethyl-pentanal | 168134-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,4S)-5-acetoxy-2,4-dimethyl-pentanal
• 英文别名: Pentanal, 5-(acetyloxy)-2,4-dimethyl-, (2R,4S)-；[(2S,4R)-2,4-dimethyl-5-oxopentyl] acetate
• CAS: 168134-57-4
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: VPJGRXDHGORXSS-SFYZADRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  231.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.964±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S)-5-acetoxy-2,4-dimethyl-pentanal 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 N-甲基吡咯烷酮 、 chromium dichloride 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 四氧化锇 、 草酰氯 、 新铜试剂 、 碘苯二乙酸 、 三氟化硼乙醚 、 叔丁基锂 、 仲丁基锂 、 六甲基二锡 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 4-吡咯烷基吡啶 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.67h， 生成 雷帕霉素
  参考文献：
  名称：

  雷帕霉素的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200604053
• 作为产物：
  描述：

  meso-2,4-dimethylpentane-1,5-diol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 Amano lipase from Pseudomonas fluorescens 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (2R,4S)-5-acetoxy-2,4-dimethyl-pentanal
  参考文献：
  名称：

  鉴定工程化聚酮化合物生物合成中的关键瓶颈。

  摘要：

  组合生物合成的概念有望访问基于特权天然支架的化合物文库。自从1990年阐明向抗生素红霉素A的生物合成途径以来，一直在研究可预测的I型聚酮化合物合酶大酶的操作。但是，除了简化的模型系统之外，很少达到此目标。在这项研究中，我们使用靶向代谢组学方法鉴定了聚醚莫能菌素和许多突变变体的生物合成中间体。我们调查了中间体的生物合成流，并使用实验装置揭示了聚酮化合物合酶中选择性过滤器的存在。这些阻碍了酶促组装线中非天然中间体的加工。因此，我们质疑聚酮化合物合酶的真正模块化组织的概念，并强调了沿级联通道的底物通道中的障碍。在寻找选择性过滤器的分子起源时，我们研究了莫能菌素基因簇中不同硫酯酶的作用以及酮合成酶序列基序与传入底物结构之间的联系。此外，我们证明了选择性过滤器不适用于新生的聚酮化合物中的新到自然的侧链，这表明对它们的接受通常不受下游模块的限制。我们研究了莫能菌素基因簇中不同硫酯酶的作用以及酮合酶序列

  DOI：

  10.1039/c9ob00831d

文献信息

• Synthetic Study of Azaspiracid-1:  Synthesis of the EFGHI-Ring Fragment
  作者：Masato Oikawa、Tomoko Uehara、Taizo Iwayama、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol0613766

  日期：2006.8.1

  Here, we report a synthesis of the lower half C21-C40 fragment of the shellfish toxin, azaspiracid-1. The C28-C40 fragment was synthesized by a coupling between the C28-C35 epoxide and the C36-C40 dithioacetal anion, followed by the HI-ring spiroaminal formation. An aldehyde corresponding to the C28-C40 fragment was then coupled with the C21-C27 allylic stannane by using InCl3. Finally, the FG-ring

  在这里，我们报告了贝类毒素azaspiracid-1的下半部分C21-C40片段的合成。C28-C40片段是通过C28-C35环氧化物和C36-C40二硫缩醛阴离子之间的偶联反应合成的，然后形成HI环螺环缩醛。然后通过使用InCl 3将对应于C 28 -C 40片段的醛与C 21 -C 27烯丙基锡烷偶联。最后，通过HF。吡啶构建FG环，以完成适当保护的C21-C40片段的合成。
• A convergent and stereoselective synthesis of the sex pheromone of Macrocentrus grandii
  作者：Guo-Qiang Lin、Wei-Chu Xu

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00221-9

  日期：1996.4

  The synthesis of(3S, 5R, 6S)-3, 5-Dimethyl-6-isopropyl-3, 4, 5, 6-tetrahydropyran-2-one (1), the sex pheromone of the larval parasitoid M. grandii, is described.

  （3S，5R，6S）-3，5-Dimethyl-6-isopropyl- 3，4，5，6，-tetrahydropyran -2-one（1）的合成是幼虫类寄生虫M. grandii的性信息素。描述。
• Formal synthesis of Abyssomicin C
  作者：Elias A. Couladouros、Emmanuel A. Bouzas、Alexandros D. Magos

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.106

  日期：2006.5

  An alternative strategy towards Abyssomicin C (1) is described. The key ene-diene intermediate is synthesized via a Kishi type coupling of an E/Z mixture of triene-iodide 7 and a suitably functionalized derivative of 2,4-dimethylglutaric acid. A final in situ isomerization/intramolecular Diels–Alder cyclization resulted in the formation of the known intermediate 3 as a single isomer in high yield.

  描述了一种针对阿霉素C（1）的替代策略。关键的烯-二烯中间体通过三烯-碘化物7的E / Z混合物与2,4-二甲基戊二酸的适当官能化的衍生物的Kishi型偶联合成。最终的原位异构化/分子内Diels-Alder环化反应导致高产率地形成了已知的中间体3，为单一异构体。使用过量的碘进一步加热3，得到碘衍生物23，其具有阿霉素D的整个碳骨架。
• Total Synthesis of Abyssomicin C, Atrop-abyssomicin C, and Abyssomicin D:  Implications for Natural Origins of Atrop-abyssomicin C
  作者：K. C. Nicolaou、Scott T. Harrison

  DOI：10.1021/ja067083p

  日期：2007.1.1

  the total syntheses of the antibiotic abyssomicin C (1) and its biologically inactive sibling abyssomicin D (3) are described. A number of unforseen roadblocks in our synthetic plan encouraged innovation, which culminated in the discovery of a new Lewis acid-templated Diels-Alder reaction. En route to abyssomicin C, we prepared and characterized its stable conformational isomer atrop-abyssomicin C (57)

  在本文中，描述了抗生素 abyssomicin C (1) 及其无生物学活性的同胞 abyssomicin D (3) 的全合成。我们合成计划中的许多不可预见的障碍鼓励了创新，最终发现了一种新的以路易斯酸为模板的 Diels-Alder 反应。在获得 abyssomicin C 的过程中，我们制备并表征了其稳定的构象异构体 atrop-abyssomicin C (57)，它在强酸存在下与目标天然产物发生了不寻常的相互转化。对这些化合物的 X 射线晶体结构的仔细检查导致了关于它们相互转化机制的假设。尝试减少两种阻转异构体表明，atrop-abyssomicin C 更容易提供 abyssomicin D，
• An iterative, facile stereoselective synthesis of C1-C11 fragment of borrelidin via enzymatic desymmetrization strategy
  作者：Jhillu Singh Yadav、Nagendra Nath Yadav

  DOI：10.1039/c3ra22754e

  日期：——

  A highly stereoselective and general method for the synthesis of the C1-C11 fragment of borrelidin has been achieved. The main feature of our synthetic route is enzymatic desymmetrization to create two methyl bearing chiral centres, use of Evans auxiliary to introduce two other methyl groups and creation of C3 stereocentre by regioselective opening of an epoxide arising from Sharpless epoxidation protocol. The synthesis of the C1-C11 subunit was achieved in gram scale by a linear synthetic sequence in an overall yield of 18.4%.

  已实现一种高度立体选择性和通用性的方法，用于合成博雷利丁的C1-C11片段。我们合成路线的主要特点是通过酶解对称化反应创造两个含甲基的手性中心，使用Evans辅助基团引入其他两个甲基，并通过区域选择性开环反应生成来自Sharpless环氧化协议的环氧化物，创建C3手性中心。C1-C11亚单位的合成以线性合成序列在克级规模上实现，总体产率为18.4%。