geranyl benzyl ether | 52188-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: geranyl benzyl ether
• 英文别名: benzyl geranyl ether；(E)-(((3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl)oxy)methyl)benzene；benzyl 3,7-dimethyl-octa-2,6-dienyl ether；Benzene, [[(3,7-dimethyl-2,6-octadienyl)oxy]methyl]-, (E)-；[(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienoxy]methylbenzene
• CAS: 52188-73-5
• 化学式: C₁₇H₂₄O
• 分子量: 244.377
• InChiKey: CZIKCULQMFMLMT-FOWTUZBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  geranyl benzyl ether 在 lithium 、 乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.33h， 以92%的产率得到香叶醇
  参考文献：
  名称：

  锂-乙二胺-THF-介导的芳烃α-位裂解的范围和局限性：在温和条件下芳基甲基醚和苄基醚的脱保护

  摘要：

  考察了锂-乙二胺-THF介导的芳烃α位还原键断裂的范围和局限性。即使在低至 -10 °C 的条件下，无氧 THF 中的锂金属（5 equiv）和乙二胺（7 equiv）等非常温和的条件对芳族醚的去甲基化也非常有效。烯丙基苄基醚也在这些条件下脱保护，烯丙醇部分几乎没有变化。通过这项研究，开发了 2,6-二甲基苄基 (m-xylylmethyl, MXM) 基团作为苄基的替代物，在上述还原条件下易于裂解。

  DOI：

  10.1055/s-2004-815977
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.08h， 以90%的产率得到geranyl benzyl ether
  参考文献：
  名称：

  ppm级水平下钒催化的邻苄基醚的氧化脱苄基作用

  摘要：

  已经开发了用于醚的氧化脱苄基作用的有利方法。极少量的基于乙酰丙酮氧钒和三唑型钳位配体的催化剂体系可以在氧气作为唯一氧化剂的情况下选择性氧化裂解许多O-苄基醚。该方法可以耐受许多官能团，例如卤代，烷氧基或三氟甲基芳烃，炔烃，烯烃，醚和乙缩醛单元。也可以通过优化程序进行大规模脱保护，这也适用于对映体富集的反应物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600593

文献信息

• A direct approach to amines with remote stereocentres by enantioselective CuH-catalysed reductive relay hydroamination
  作者：Shaolin Zhu、Nootaree Niljianskul、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1038/nchem.2418

  日期：2016.2

  elements in many pharmaceutical agents and natural products. However, previously reported methods to prepare these compounds in an enantioselective manner are indirect and require multistep synthesis. Here, we report a copper-hydride-catalysed, enantioselective synthesis of γ- or δ-chiral amines from readily available allylic alcohols, esters and ethers using a reductive relay hydroamination strategy (a

  具有偏远立体中心（距离C–N键三个或三个以上键的立体中心）的胺是许多药物和天然产品中的重要结构元素。然而，先前报道的以对映选择性的方式制备这些化合物的方法是间接的，并且需要多步合成。在这里，我们报道了使用还原中继加氢胺化策略（一种纯净的还原过程，其中一个氨基安装在一个碳原子上的净还原过程）从易得的烯丙醇，酯和醚中进行氢化铜催化的对映选择性合成的γ-或δ-手性胺。远离原始碳-碳双键的位置）。该方案适用于包含多种官能团的底物，并为远程手性胺产品提供了高水平的区域和对映选择性。
• New Methodology for the Conversion of Epoxides to Alkenes
  作者：Feng-Ling Wu、Benjamin P. Ross、Ross P. McGeary

  DOI：10.1002/ejoc.200901264

  日期：2010.4

  Epoxides have been transformed in good yields to alkenes by a process involving (i) ring-opening of the epoxide with 2-mercaptobenzothiazole, (ii) oxidation of the derived s-hydroxy thioethers to the corresponding sulfones, and (iii) thermal or base-promoted fragmentation of these sulfones to alkenes. The stereochemistry of the starting epoxide is transfer-red faithfully to the alkene product, because

  环氧化物已通过以下过程以良好的收率转化为烯烃，包括 (i) 环氧化物与 2-巯基苯并噻唑的开环，(ii) 衍生的 s-羟基硫醚氧化为相应的砜，以及 (iii) 热或碱- 促进这些砜碎裂成烯烃。由于 SN2 环氧化物开环反应和 s-烷氧基亚磺酸盐中间体的反周面 SO2 消除反应，起始环氧化物的立体化学忠实地转移到烯烃产物上。这种方法可能构成新的烯烃保护基策略的基础。© 2010 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA。
• A novel type of hydrogenation using a catalyst poison: Chemoselective inhibition of the hydrogenolysis for O-benzyl protective group by the addition of a nitrogen-containing base
  作者：Hironao Sajiki、Kosaku Hirota

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00882-5

  日期：1998.11

  A mild and chemoselective hydrogenation method for a variety of reducible functional groups distinguishing from aliphatic and aromatic benzyl ethers was accomplished by the addition of an appropriate nitrogen-containing base to the Pd/C-catalyzed hydrogenation system.

  通过向Pd / C催化的氢化系统中添加适当的含氮碱，可以实现温和的，选择性的，不同于脂肪族和芳香族苄基醚的各种可还原官能团的化学选择氢化方法。
• Continuous-flow hydrogenation of olefins and nitrobenzenes catalyzed by platinum nanoparticles dispersed in an amphiphilic polymer
  作者：Takao Osako、Kaoru Torii、Aya Tazawa、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1039/c5ra07563g

  日期：——

  Continuous-flow hydrogenation of olefins and nitrobenzenes with ARP-Pt.

  用ARP-Pt进行烯烃和硝基苯的连续流加氢。
• Titanium carbenoid-mediated cyclopropanation of allylic alcohols: selectivity and mechanism
  作者：M. J. Durán-Peña、J. M. Botubol-Ares、J. R. Hanson、R. Hernández-Galán、I. G. Collado

  DOI：10.1039/c5ob00544b

  日期：——

  A new method for the chemo- and stereoselective conversion of allylic alcohols into the corresponding cyclopropane derivatives has been developed. The cyclopropanation reaction was carried out with an unprecedented titanium carbenoid generated in situ from Nugent's reagent, manganese and methylene diiodide. The reaction involving the participation of an allylic hydroxyl group, proceeded with conservation

  已经开发出一种新的方法，用于将烯丙醇化学和立体选择性转化为相应的环丙烷衍生物。环丙烷化反应是利用Nugent试剂，锰和二碘甲烷原位生成的前所未有的钛类金属化合物进行的。涉及烯丙基羟基参与的反应以烯烃几何结构的保守和高的非对映异构体过量进行。讨论了这种金属催化反应的范围，局限性和机理。