methyl 2-deoxy-3,4;5,6-di-O-isopropylidene-D-arabino-hexonate | 127530-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-deoxy-3,4;5,6-di-O-isopropylidene-D-arabino-hexonate
• 英文别名: methyl 2-deoxy-3,4:5,6-di-O-isopropylidene-D-gluconate；methyl 2-[(4R,5S)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]acetate
• CAS: 127530-03-4
• 化学式: C₁₃H₂₂O₆
• 分子量: 274.314
• InChiKey: MXBKSCQVRNUYAO-KKZNHRDASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-deoxy-3,4;5,6-di-O-isopropylidene-D-arabino-hexonate 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到methyl E-4-<(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl>-4-(S)-hydroxy-but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Convenient Enantiopure Synthesis of (2S,3R)-2-O-Benzyl-3,4-O-isopropylidene-d-erythritol from d-(+)-Glucono-δ-lactone: A Potential C₄ Chiral Building Block

  摘要：

  一种新型便捷的合成(2S,3R)-2-O-苄基-3,4-O-异丙烯基- d-赤藓糖醇的方法已经实现，起始原料为极其廉价且商业上可获得的 d-(+)-葡萄糖-δ-内酯。该方法涉及两次通过臭氧解聚的碳原子切除。内在的立体化学确保了目标化合物的对映体纯度。

  DOI：

  10.1055/s-2005-869986
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3,4:5,6-di-O-isopropylidene-D-gluconate 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 四氯化碳 、 氢气 、 sodium acetate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 27.0~30.0 ℃ 、344.74 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 methyl 2-deoxy-3,4;5,6-di-O-isopropylidene-D-arabino-hexonate
  参考文献：
  名称：

  Convenient Enantiopure Synthesis of (2S,3R)-2-O-Benzyl-3,4-O-isopropylidene-d-erythritol from d-(+)-Glucono-δ-lactone: A Potential C₄ Chiral Building Block

  摘要：

  一种新型便捷的合成(2S,3R)-2-O-苄基-3,4-O-异丙烯基- d-赤藓糖醇的方法已经实现，起始原料为极其廉价且商业上可获得的 d-(+)-葡萄糖-δ-内酯。该方法涉及两次通过臭氧解聚的碳原子切除。内在的立体化学确保了目标化合物的对映体纯度。

  DOI：

  10.1055/s-2005-869986

文献信息

• Enantioselective Syntheses of Monotetrahydrofuran Annonaceous Acetogenins Tonkinecin and Annonacin Starting from Carbohydrates
  作者：Tai-Shan Hu、Qian Yu、Yu-Lin Wu、Yikang Wu

  DOI：10.1021/jo005643b

  日期：2001.2.1

  The total synthesis of two mono-THF acetogenins, tonkinecin (1) and annonacin (2), is reported in full detail. Terminal acetylene 3 prepared from D-glucono-delta-lactone and asymmetric dihydroxylation was employed as a common intermediate for both targets 1 and 2. Pd(0)-catalyzed coupling reaction of 3 with vinyl iodides 4 and 5, the chiral centers of which were taken from D-xylose and S-(-)-ethyl

  详细报道了两种单-THF产乙酸素，唐宁霉素（1）和番农苷（2）的总合成。由D-葡萄糖酸-δ-内酯和不对称二羟基化反应制得的末端乙炔3被用作靶1和2的通用中间体。Pd（0）催化3与乙烯基碘4和5的偶联反应，其手性中心分别从D-木糖和S-（-）-乙基乳酸中提取，分别得到烯炔26和27。用二酰亚胺对26或27进行选择性氢化，然后除去MOM醚，从而完成了1的合成。在三氟化硼醚化物的存在下，3的锂衍生物与环氧化物6之间的偶联反应得到42。在环氧化物6中获得了两个手性中心来自L-抗坏血酸。随后的催化加氢和MOM保护得到43b。
• The First Total Synthesis of Annonacin, the Most Typical Monotetrahydrofuran Annonaceous Acetogenins
  作者：Tai-Shan Hu、Yu-Lin Wu、Yikang Wu

  DOI：10.1021/ol005504g

  日期：2000.4.1

  The first total synthesis of annonacin (1) was achieved by a highly convergent synthetic strategy. All the stereogenic centers were derived from three natural hydroxy acids respectively, except that those at C19 and C20 were produced from a Sharpless AD reaction.

  通过高度收敛的合成策略实现了番荔枝苷（1）的首次全合成。除了C19和C20处的那些是由Sharpless AD反应产生的以外，所有的立体异构中心均分别来自三种天然羟基酸。
• Efficient and Rapid Regioselective Deprotection of Isopropylidene Ketals
  作者：Sakkarapalayam M. Mahalingam、Indrapal Singh Aidhen

  DOI：10.1515/znb-2005-0909

  日期：2005.9.1

  A simple and efficient protocol is described for the regioselective hydrolysis of terminal isopropylidene ketal protection in carbohydrate derivatives 1a - 11a. It uses either CoCl₂ · 2H₂O in acetonitrile or InCl₃ in methanol at temperatures ranging from 50 to 60 °C. The low cost of CoCl₂·2H₂O along with its requirement in catalytic quantities offers a great advantage for the multi-gram scale reaction.

  描述了一种简单高效的协议，用于糖衍生物1a-11a中端异丙基亚甲基保护基的区域选择性水解。它可以在50至60°C范围内使用乙腈中的CoCl₂·2H₂O或甲醇中的InCl₃。CoCl₂·2H₂O的低成本以及其在催化量下的需求为多克级反应提供了巨大优势。
• A Chiron Approach to the Total Synthesis of (−)-Juglomycin A, (+)-Kalafungin, (+)-Frenolicin B, and (+)-Deoxyfrenolicin
  作者：Rodney A. Fernandes、Vijay P. Chavan、Sandip V. Mulay、Amarender Manchoju

  DOI：10.1021/jo3019939

  日期：2012.11.16

  A general, efficient, and common strategy for the synthesis of (−)-juglomycin A, (+)-kalafungin, (+)-frenolicin B, and (+)-deoxyfrenolicin is reported here. The strategy involves the synthesis of a key building block alkyne from a cheap chiral pool material, d-glucono-δ-lactone, Dötz benzannulation, oxa-Pictet-Spengler reaction, and H2SO4-mediated epimerization.

  此处报道了合成（-）-珠红霉素A，（+）-卡拉芬净，（+）-肾上腺素B和（+）-脱氧肾上腺素的通用，有效且通用的策略。该策略涉及由廉价的手性池材料，d-葡萄糖酸-δ-内酯，Dötz苯环化，oxa-Pictet-Spengler反应和H 2 SO 4介导的差向异构化合成关键的结构单元炔烃。
• A concise synthesis of (+)-botryolide-E and its C-7 epimer
  作者：Xiaojing Liu、Ruijiao Chen、Feixia Duan、Junhao Jia、Yuqin Zhou、Xiaochuan Chen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.08.057

  日期：2017.10

  The first synthesis of (+)-botryolide-E and its C-7 epimer has been achieved in 8 steps from d-Glucono-δ-lactone, and their antibiotic activities were also investigated preliminarily.

  从d-葡糖基-δ-内酯分8步完成了（+）-肉豆蔻内酯-E及其C-7差向异构体的首次合成，并对其抗菌活性进行了初步研究。