ethyl 3,7,11-trimethyl-2ξ,6E,10-dodecatrienoate | 33776-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl 3,7,11-trimethyl-2ξ,6E,10-dodecatrienoate
• 英文别名: 3,7,11-Trimethyl-dodeca-2,6,10-triensaeureethylester；ethyl (6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienoate
• CAS: 33776-65-7
• 化学式: C₁₇H₂₈O₂
• 分子量: 264.408
• InChiKey: RAVLTUCAFRTDRY-CDBFAPERSA-N

物化性质

• 沸点：
  106 °C(Press: 0.005 Torr)
• 密度：
  0.902±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,7,11-trimethyl-2ξ,6E,10-dodecatrienoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 farnesol
  参考文献：
  名称：

  通过13C标签实验对（1（10）E，4E，6S，7R）‐Germacradien‐6-ol进行构象分析，热重排和EI‐MS碎裂机理

  摘要：

  来自鼠链霉菌的未鉴定的萜烯环化酶被鉴定为（+）-（1（10）E，4 E，6 S，7 R）-germacradien-6-ol合酶。酶产物以两个可相互转化的构象体形式存在，从而产生复杂的NMR光谱。为了完全分配NMR数据，合成了所有15种（13 C 1）FPP同位素异构体（FPP =法呢基二磷酸酯）和（13 C 15）FPP并进行了酶促转化。使用各种NMR技术（包括13 C，  13 C COZY实验）对产物进行分析。（13C）FPP同位素异构体也用于研究酶产物的热重排和EI断裂。

  DOI：

  10.1002/anie.201507615
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3,7-dimethyl-10,10-dimethoxy-2E,6E-decadienoate 在 正丁基锂 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 ethyl 3,7,11-trimethyl-2ξ,6E,10-dodecatrienoate
  参考文献：
  名称：

  Odinokov, V. N.; Kukovinets, O. S.; Sakharova, N. I., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1984, vol. 20, p. 1702 - 1707

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Facile and Practical Total Syntheses of (±)-Mukulol and (±)-Cembrene by Low-valent Titanium-induced Keto Ester Cyclization
  作者：Weidong Li、Ying Li、Yulin Li

  DOI：10.1246/cl.1994.741

  日期：1994.4

  A direct approach of low-valent titanium-induced intramolecular keto ester cyclization was first applied to the total syntheses of macrocyclic diterpenoids, by which (±)-mukulol and (±)-cembrene were synthesized from geranylacetone by a short and efficient route.

  低价钛诱导分子内酮酯环化的直接方法首先应用于大环二萜类化合物的全合成，通过该方法从香叶丙酮通过短而有效的路线合成了(±)-mukulol和(±)-cembrene。
• Catalytic diastereo- and positionselective oxidative mono-cyclization of 1,5,9-trienes and polyenes
  作者：Sabrina Göhler、Christian B. W. Stark

  DOI：10.1039/b702877f

  日期：——

  Ruthenium tetroxide (1 mol%) has been used as a catalyst for the oxidative mono-cyclization of 1,5,9-trienes and polyenes. The poly-unsaturated substrates underwent mono-cyclization with a high degree of diastereo- and positionselectivity to produce mono-tetrahydrofuran diols with a varying degree of unsaturation. Up to four new stereogenic centers were created in this single step transformation. The remarkable positionselectivity appears to be a result of relative electronic properties of the double bonds within the polyolefinic substrates in conjunction with conformational constraints.

  过氧化钌（1毫摩尔%）被用作1,5,9-三烯和多烯的氧化单环化反应的催化剂。多不饱和底物经历了具有高程度的Diastereo选择性和位点选择性的单环化反应，生成了不同程度不饱和的单烯四氢呋喃二醇。在这一单步转化中，最多可以创造四个新的立体中心。显著的位点选择性似乎是由于聚烯烃底物中双键的相对电子特性与构象约束的结合所导致的。
• Induced-Fit Mechanism in Class I Terpene Cyclases
  作者：Philipp Baer、Patrick Rabe、Katrin Fischer、Christian A. Citron、Tim A. Klapschinski、Michael Groll、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1002/anie.201403648

  日期：2014.7.14

  plants, including epi‐isozizaene synthase (3KB9), aristolochene synthase (4KUX), bornyl diphosphate synthase (1N20), limonene synthase (2ONG), 5‐epi‐aristolochene synthase (5EAT), and taxa‐4(5),11(12)‐diene synthase (3P5R). An elaborate structure‐based mutagenesis in combination with analysis of the distinct product spectra confirmed the mechanistic models of carbocation formation and stabilization in

  我们介绍了链霉菌链霉菌的selina-4（15），7（11）-二烯合酶（SdS）的晶体学和功能数据，其开放和闭合（配体结合）构象。我们可以通过阐明底物结合后G1 / 2螺旋断裂基序的重排来确定诱导拟合的机制。这种重排突出显示了一种新型的效应三联体，其包括焦磷酸盐传感器Arg178，接头Asp181和效应子Gly182-O。该结构基序在细菌，真菌和植物的I类萜烯环化酶中严格保守，包括表异异氮烯合酶（3KB9），马兜铃属合酶（4KUX），冰片烯基二磷酸合酶（1N20），柠檬烯合酶（2ONG），5表位-aristolochene合酶（5EAT）和分类单元4（5），11（12）-二烯合酶（3P5R）。
• Stereoselective total synthesis of the complement inhibitor K-76
  作者：John E. McMurry、Mark D. Erion

  DOI：10.1021/ja00295a025

  日期：1985.5

  Synthese en 21 etapes a partir d'acetoxy-6 methyl-4 hexene-4al et de methoxy-3 cyclohexene-2one

  合成这些 en 21 etapes a partir d'acetoxy-6methyl-4 hexene-4al et de methoxy-3 cyclohexene-2one
• Synthesis of Farnesol Isomers via a Modified Wittig Procedure
  作者：José S. Yu、Troy S. Kleckley、David F. Wiemer

  DOI：10.1021/ol0513239

  日期：2005.10.1

  variation on the use of beta-oxido ylides favored the (2Z)-stereoisomers, whereas the (2E)-isomers were obtained through a classical Horner-Wadsworth-Emmons condensation with triethyl phosphonoacetate and reduction of the resulting ester.

  [结构：见正文]法尼醇的四种烯烃立体异构体是由容易获得的神经烷基丙酮或商业上的香叶基丙酮合成的。使用β-氧化酰基的新变化有利于（2Z）-立体异构体，而（2E）-异构体是通过经典的Horner-Wadsworth-Emmons与三乙基膦酰基乙酸酯缩合并还原生成的酯而获得的。