1-bicyclo<1.1.1>pentyl phenyl sulfide | 98585-81-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1-bicyclo<1.1.1>pentyl phenyl sulfide
• 英文别名: 1-(phenylthio)-bicyclo[1.1.1]pentane；bicyclo[1.1.1]pentan-1-yl(phenyl)sulfane；1-phenylsulfanylbicyclo[1.1.1]pentane
• CAS: 98585-81-0
• 化学式: C₁₁H₁₂S
• 分子量: 176.282
• InChiKey: AXGWEHWIGICNLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bicyclo<1.1.1>pentyl phenyl sulfide 在 copper(I) oxide 、 碘苯二乙酸 、 potassium tert-butylate 、 氨基甲酸铵 、 间氯过氧苯甲酸 、 N,N'-二甲基-1,3-丙二胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.58h， 生成 1-Bicyclo[1.1.1]pentanyl-oxo-phenyl-phenylimino-lambda6-sulfane
  参考文献：
  名称：

  双环[1.1.1]戊基亚磺酰亚胺：合成与功能化

  摘要：

  本文中，我们介绍了由相应的硫化物首次合成双环[1.1.1]戊基（BCP）亚磺酰亚胺。BCP和磺胺嘧啶都是药物化学中使用的生物等位基因，因此是理想的基序。如前所述，通过向[1.1.1]丙炔中添加硫醇，可以使用BCP硫化物。发现了具有特定限制的广泛范围的亚磺酰化。为了使亚砜亚胺多样化，进行了N-酰化和N-芳基化。作为N芳基化反应产率低，我们优化了铜（I）催化反应。可以使用多种芳基碘化物，竞争反应表明芳基溴化物的反应同样快。为了扩大规模，我们为BCP药物类似物准备了合适的前体。在这项工作中，可以通过单晶X射线衍射确定几个分子结构。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901453
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二溴-2,2-二(氯甲基)环丙烷 在 苯基锂 作用下， 以 乙醚 、 二丁醚 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 1-bicyclo<1.1.1>pentyl phenyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  双环[1.1.1]戊基亚磺酰亚胺：合成与功能化

  摘要：

  本文中，我们介绍了由相应的硫化物首次合成双环[1.1.1]戊基（BCP）亚磺酰亚胺。BCP和磺胺嘧啶都是药物化学中使用的生物等位基因，因此是理想的基序。如前所述，通过向[1.1.1]丙炔中添加硫醇，可以使用BCP硫化物。发现了具有特定限制的广泛范围的亚磺酰化。为了使亚砜亚胺多样化，进行了N-酰化和N-芳基化。作为N芳基化反应产率低，我们优化了铜（I）催化反应。可以使用多种芳基碘化物，竞争反应表明芳基溴化物的反应同样快。为了扩大规模，我们为BCP药物类似物准备了合适的前体。在这项工作中，可以通过单晶X射线衍射确定几个分子结构。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901453

文献信息

• Reactions of [1.1.1]propellane
  作者：Kenneth B. Wiberg、Sherman T. Waddell

  DOI：10.1021/ja00162a022

  日期：1990.3

  The free radical addition reactions of [1.1.1] propellane (1) are described in some detail and allowed the preparation of a wide variety of 1,3-disubstituted bicyclo [1.1.1.] pentanes. The reaction of 1 with free radicals was more rapid than that of bicyclo [1.1.0] butane (2), whereas bicyclo [2.1.0] pentane (3) was relatively inert

  [1.1.1] 推进烷 (1) 的自由基加成反应进行了一些详细的描述，并允许制备各种 1,3-二取代双环 [1.1.1.] 戊烷。1 与自由基的反应比双环 [1.1.0] 丁烷 (2) 更快，而双环 [2.1.0] 戊烷 (3) 相对惰性
• Synthesis of Bisbicyclo[1.1.1]pentyldiazene. The Smallest Bridgehead Diazene
  作者：Md. T. Hossain、Jack W. Timberlake

  DOI：10.1021/jo010212u

  日期：2001.9.1

  Bisbicyclo[1.1.1]pentyldiazene, the smallest bicyclic azo compound, has been synthesized from the precursor [1.1.1]propellane via synthesis of N,N'-bis(bicyclo[1.1.1]pentyl)sulfamide and azoxybicyclo[1.1.1]pentane. The UV absorption of this diazene at 382 nm indicates that the compound is the trans isomer. Conversion to the cis isomer by irradiation was not possible because of attainment of a photostationary

  双环[1.1.1]戊基二氮烯是最小的双环偶氮化合物，是通过合成N，N'-双（双环[1.1.1]戊基）磺酰胺和乙氧基双环[1.1]从前体[1.1.1]丙炔合成的。 1]戊烷。该重氮在382 nm处的紫外线吸收表明该化合物为反式异构体。由于达到光平稳状态，不可能通过辐射转化为顺式异构体。然而，基于光化学研究，估计顺式[1.1.1]异构体的吸收为384nm。
• Insertion of [1.1.1]propellane into aromatic disulfides
  作者：Robin M Bär、Gregor Heinrich、Martin Nieger、Olaf Fuhr、Stefan Bräse

  DOI：10.3762/bjoc.15.114

  日期：——

  and unsymmetrically substituted 1,3-bissulfanylbicyclo[1.1.1]pentanes from disulfides and [1.1.1]propellane. Bicyclo[1.1.1]pentanes (BCPs) recently gained interest as rigid linkers and as bioisosters of para-substituted benzene and alkyne moieties. The most promising precursor for BCPs is [1.1.1]propellane (1). The available methods to synthesize BCPs are quite limited and many groups contribute to the

  本文中，我们介绍了由二硫化物和[1.1.1]丙炔合成对称和不对称取代的1,3-双硫烷基双环[1.1.1]戊烷。双环[1.1.1]戊烷（BCP）最近作为刚性连接子以及对位取代的苯和炔烃部分的生物等排物而受到关注。BCP最有前途的前体是[1.1.1]丙炔（1）。合成BCP的可用方法非常有限，许多研究小组为开发新方法做出了贡献。将1插入二硫键是已知的，但尚未进行彻底研究。在这项研究中，我们表明，紫外线引发的自由基反应可用于通过[1.1.1]丙炔的反应来合成对称和不对称取代的BCP硫化物（1）与二硫化物。取决于1与二硫化物的比例，只能获得BCP产物（产率高达98％）或BCP和[2]硫烷的混合物。该反应容许官能团，例如卤素，烷基和甲氧基。相应的BCP和[2]链烷烃产物的分离具有挑战性，但在大多数情况下，可以通过柱色谱和制备型TLC进行分离。单晶X射线衍射分析证实了[2]硫烷的棒状结构，这在材料应用中通常是必需的。
• Alkyl and Aryl Thiol Addition to [1.1.1]Propellane: Scope and Limitations of a Fast Conjugation Reaction
  作者：Robin M. Bär、Stefan Kirschner、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/chem.201704105

  日期：2018.1.26

  carboxy‐, amino‐ and nitro‐substituted thiols could be added to 1 with few by‐products in 16–90 % yield. Oxidation of the products allows tuning of the polarity and subsequent reactions of the products. The click‐type reaction proceeds even faster with selenols, as was shown in a proof of concept. Thiol addition to 1 offers a facile tool for surface modification, conjugation and tuning of hydrophilicity in

  本文报道了在[1.1.1]丙炔（1）的应变碳-碳键中添加不同的硫醇。研究了该反应途径，与取代的硫醇，硫化氢和保护的半胱氨酸进行了加成反应，并验证了产物的进一步修饰。干净的反应通过自由基链过程进行，这已通过不同的氘标记实验得到证实。它显示出很高的官能团耐受性，因为可以将卤代，羟基，甲氧基，羧基，氨基和硝基取代的硫醇添加到1副产物很少，收率为16–90％。产物的氧化允许调节极性和产物的后续反应。如概念证明所示，使用硒醇时，点击型反应的进行速度甚至更快。硫醇1的添加为生物和药物化学中的表面改性，缀合和亲水性调节提供了便捷的工具。
• A Novel Route towards Bicyclo[1.1.1]pentane Sulfoxides from a Bench-Stable Starting Material
  作者：Stefan Bräse、Lukas S. Langer、Mareen Stahlberger、Robin M. Bär

  DOI：10.1055/a-2210-0893

  日期：——

  that have gained a lot of interest in drug discovery as non-conjugated rigid hydrocarbons. There has been substantial progress in the synthesis of carbon- and nitrogen-substituted derivatives using [1.1.1]propellane as a precursor, while sulfur-substituted BCPs are rather underdeveloped. This work investigates a new method for the synthesis of BCP-sulfoxides. Herein, a previously reported bench-stable

  双环戊烷 (BCP) 是非经典生物等排体，作为非共轭刚性碳氢化合物在药物发现中引起了广泛关注。使用[1.1.1]丙烷作为前体合成碳和氮取代的衍生物已经取得了实质性进展，而硫取代的BCP则相当不发达。这项工作研究了一种合成 BCP-亚砜的新方法。在此，使用一系列芳基和烷基溴化镁，通过方便的一锅法将先前报道的实验室稳定的 BCP-亚磺酸钠前体转化为不对称的 BCP-亚砜。此外，还探索了将获得的亚砜转化为亚砜亚胺。