（Rp）-2-（叔丁硫基）-1-（二苯基膦基）二茂铁 | 503859-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: （Rp）-2-（叔丁硫基）-1-（二苯基膦基）二茂铁
• 英文名称: (R)-fesulphos
• 英文别名: (Rp)-2-(tert-butylthio)-1-(diphenylphosphino)ferrocene；(Rp)-Fesulphos；(Rp)-2-(tert-Butylthio)-1-(diphenylphosphino)ferrocene；(2-tert-butylsulfanylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-diphenylphosphane;cyclopenta-1,3-diene;iron(2+)
• CAS: 503859-61-8
• 化学式: C₂₆H₂₇FePS
• 分子量: 458.387
• InChiKey: GASXLROKFOTRGN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  146-149 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.46
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P501,P261,P270,P271,P264,P280,P362+P364,P301+P312+P330,P302+P352+P312,P304+P340+P312
• 危险性描述：
  H302+H312+H332

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  （Rp）-2-（叔丁硫基）-1-（二苯基膦基）二茂铁 、 copper(I) bromide 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以94%的产率得到[CpFe(PPh2C5H3S(t-C4H9))CuBr]2
  参考文献：
  名称：

  膦基亚硫基二茂铁的手性铜配合物作为 N-磺酰基亚胺的对映选择性甲醛-氮杂Diels-Alder反应的有效催化剂

  摘要：

  在催化量的高氯酸银存在下，平面手性 1-膦基-2-硫基二茂铁的溴化铜（I）络合物在 N-芳基磺酰醛亚胺与电子的正式 Aza Diels-Alder 反应中充当非常有效的手性路易斯酸催化剂。 - 丰富的二烯（Danishefsky's 和相关的二烯）。等摩尔量的容易获得的对映体纯二茂铁基 P，S-二齿配体和 CuBr 的混合定量提供了作为空气稳定固体的预催化剂 Cu 络合物。这种催化不对称过程具有广泛的结构范围：已成功使用芳香族、α、β-不饱和甚至烯醇化脂肪族醛的醛亚胺。相应的 2,3-二氢-4-吡啶酮以良好的产率 (57-90%) 和均匀的高对映选择性 (82-97% ee) 获得。

  DOI：

  10.1021/ja038494y
• 作为试剂：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 、 methyl N-(4-chlorobenzylidene)glycinate 在 （Rp）-2-（叔丁硫基）-1-（二苯基膦基）二茂铁 、 silver(I) acetate 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  烯基芳烃作为偶极亲子在偶氮甲meth盐的催化不对称1,3-偶极环加成反应中

  摘要：

  据报道，烯基芳烃在偶氮甲亚胺的催化不对称1,3-偶极环加成反应中用作双极性亲和剂。在适当的反应条件下，用Cu I或Ag I催化剂以高的立体选择性获得外型或内型加合物。此过程可有效获取高度对映体富集的4-芳基脯氨酸衍生物。观察到的结果与1,3-偶极的一个前手性面的阻滞，以及亲电性向亲双性分子的末端碳原子的有效传递是兼容的。这种极化导致从协调机制到逐步机制的转变。

  DOI：

  10.1002/anie.201609187

文献信息

• Fesulphos-Palladium(II) Complexes as Well-Defined Catalysts for Enantioselective Ring Opening of Meso Heterobicyclic Alkenes with Organozinc Reagents
  作者：Silvia Cabrera、Ramón Gómez Arrayás、Inés Alonso、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/ja055692b

  日期：2005.12.1

  The air-stable and readily available cationic methyl palladium(II) complexes of planar chiral Fesulphos ligands [(Fesulphos)Pd(Me)(PhCN)]+ X- are highly efficient catalysts for the alkylative ring opening of oxa- and azabicyclic alkenes with dialkylzinc reagents, showing broad scope with regards to both the bicyclic substrate and the dialkylzinc reagent. Catalyst loading as low as 0.5 mol % is sufficient

  空气稳定且易于获得的平面手性 Fesulphos 配体 [(Fesulphos)Pd(Me)(PhCN)]+ X- 的阳离子甲基钯 (II) 配合物是用于氧杂和氮杂双环烯烃烷基化开环的高效催化剂二烷基锌试剂，在双环底物和二烷基锌试剂方面显示出广泛的范围。在大多数情况下，低至 0.5 mol% 的催化剂负载量足以实现良好的产率和对映选择性范围为 94 --> 99% ee。Fesulphos = (1-phosphino-2-sulfenylferrocene); X- = 四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐或PF6(-)]。}结合计算计算和X射线结构分析的机械研究已经合理化了高不对称感应的起源。
• Chiral ferrocene-based P,S ligands for Ir-catalyzed hydrogenation of minimally functionalized olefins. Scope and limitations
  作者：Maria Biosca、Mercè Coll、Florian Lagarde、Emma Brémond、Lucie Routaboul、Eric Manoury、Oscar Pàmies、Rinaldo Poli、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1016/j.tet.2015.01.047

  日期：2016.5

  synthesized. For the majority of the ligands, coordination yielded only a single diastereoisomer with full control of the absolute configuration on sulfur. The different iridium complexes have been used in the hydrogenation of various di, tri, and tetrasubstituted minimally functionalized olefins. Conversions and enantioselectivities are highly dependent on the ligand and substrate structure. Full conversions

  在最小功能化烯烃的不对称氢化中，研究了12个模块化二茂铁基平面手性膦-硫醚（P，S）家族。这些配体的区别在于硫上的取代基或二茂铁部分与硫原子之间的连接基（无连接基，带有手性的其他元素的亚甲基或甲基取代的亚甲基连接基）。有效地合成了不同P，S配体的阳离子铱（cod）配合物。对于大多数配体，配位仅产生单一的非对映异构体，并完全控制硫的绝对构型。不同的铱配合物已用于各种二，三和四取代的最低官能化烯烃的氢化中。转化率和对映选择性高度依赖于配体和底物结构。可以获得完全转化和低至优异的对映选择性（1,1-二取代烯烃的最大ee从14％到94％，三取代烯烃的最大ee从17％到99％，四取代烯烃的最大ee从34％）。
• 1-Phosphino-2-sulfenylferrocenes: efficient ligands in enantioselective palladium-catalyzed allylic substitutions and ring opening of 7-oxabenzonorbornadienes
  作者：Julián Priego、Olga García Mancheño、Silvia Cabrera、Ramón Gómez Arrayás、Tomás Llamas、Juan C. Carretero

  DOI：10.1039/b207344g

  日期：——

  The readily available 1-phosphino-2-sulfenylferrocenes 1 provide very high enantioselectivities in Pd-catalyzed allylic substitution reactions and alkylative ring opening of 7-oxabenzonorbornadiene with dialkylzinc reagents.

  容易获得的 1-phosphino-2-sulfenylferrocenes 1 在 Pd 催化的烯丙基取代反应和 7-氧代苯并降冰片二烯与二烷基锌试剂的烷基化开环中提供了非常高的对映选择性。
• Palladium Complexes of Chiral Planar 1-Phosphino-2-sulfenylferrocenes as Efficient Catalysts in Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Olga García Mancheño、Ramón Gómez Arrayás、Juan Carlos Carretero

  DOI：10.1021/om0493762

  日期：2005.2.1

  The readily available dichloride palladium complexes of chiral planar (R)-1-phosphino-2-sulfenylferrocenes (Fesulphos ligands) act as efficient Lewis acids in the catalytic asymmetric Diels−Alder reaction of cyclopentadiene with acryloyl-1,3-oxazolidin-2-one. Very high enantioselectivities, up to 95% ee, have been reached from Fesulphos ligands having a very bulky substitution at both sulfur and phosphorus

  手性平面（R）-1-膦基-2-亚磺酰基二茂铁（Fesulphos配体）的现成的二氯化钯钯络合物在环戊二烯与丙烯酰基-1,3-恶唑烷二-2-的催化不对称Diels-Alder反应中作为有效的路易斯酸一。Fesulphos配体在硫和磷配位原子上都具有非常大的取代度，因此具有很高的对映选择性，高达ee的95％。
• Ligand Effects in Gold- and Platinum-Catalyzed Cyclization of Enynes:  Chiral Gold Complexes for Enantioselective Alkoxycyclization
  作者：M. Paz Muñoz、Javier Adrio、Juan Carlos Carretero、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/om0491645

  日期：2005.3.1

  alkoxycyclization process. The enantioselective Pt(II)-catalyzed alkoxycyclization has been studied in the presence of chiral mono- and bidentate phosphines, as well as chiral bidentate N−N ligands. Modest levels of enantioselection (up to 50% ee) have been obtained with Tol-BINAP as ligand. The alkoxycyclizations with a catalyst formed from [Au(L)Cl]/AgX proceed more readily, and up to 94% ee's have

  膦和二齿的N-N配体可抑制Pt（II）催化的炔烃的Alder-ene型环异构化，有利于烷氧基环化过程。在手性单-和双齿膦和手性双齿N-N配体的存在下，对对映选择性Pt（II）催化的烷氧基环化反应进行了研究。用Tol-BINAP作为配体获得了适度的对映体选择性（至多50％ee）。用由[Au（L）Cl] / AgX形成的催化剂进行的烷氧基环化更容易进行，并且使用[（AuCl）2（Tol-BINAP）]（47）作为前催化剂已获得高达94％ee 。Au（I）配合物47和chloro-（R）-2-（tert）的X射线晶体结构-丁基亚硫基）-1-（二苯基膦基）二茂铁金（I）（39）显示了与手性膦配体的P中心单配位的AuCl片段。