(2S,4aS,8S,8aR,10aR)-methyl 2-(benzyloxy)-1,1,4a,8-tetramethyl-6,9-dioxo-1,2,3,4,4a,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydrophenanthrene-8a-carboxylate | 1492142-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (2S,4aS,8S,8aR,10aR)-methyl 2-(benzyloxy)-1,1,4a,8-tetramethyl-6,9-dioxo-1,2,3,4,4a,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydrophenanthrene-8a-carboxylate
• 英文别名: methyl (2S,4aS,8S,8aR,10aR)-1,1,4a,8-tetramethyl-6,9-dioxo-2-phenylmethoxy-3,4,7,8,10,10a-hexahydro-2H-phenanthrene-8a-carboxylate
• CAS: 1492142-04-7
• 化学式: C₂₇H₃₄O₅
• 分子量: 438.564
• InChiKey: UBFACHXVYVQSAS-IUHSFOGMSA-N

物化性质

• 沸点：
  552.1±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4aS,8S,8aR,10aR)-methyl 2-(benzyloxy)-1,1,4a,8-tetramethyl-6,9-dioxo-1,2,3,4,4a,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydrophenanthrene-8a-carboxylate 在 吡啶 、 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium tetrafluoroborate 、 氯化亚砜 、 乙醇 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 氢气 、 sodium ethanolate 、 四丁基碘化铵 、 lithium 、 potassium hydride 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， -78.0~100.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 反应 138.84h， 生成 咖萨因
  参考文献：
  名称：

  阴离子多环化进入与类香豆素和萜类化合物有关的三轮车：（+）-酪氨酸的立体控制全合成。

  摘要：

  完整介绍了我们的阴离子多环化方法，可从多个旋光性双环烯酮系统和Nazarov试剂中获得与类quassinoids和萜类化合物有关的高度官能化的三环化合物。（+）-香芹酮是用于固定所有三轮车的整个立体化学的唯一手性来源，该过程的立体化学结果通过X射线晶体学分析明确确定。该策略的效用通过与高度有效的抗癌天然产物Bruceantin（类quassinoid家族的成员）有关的高级三轮车的立体控制结构，以及心钠素（+）-胱氨酸（Na +的非甾体抑制剂）的总合成得到了证明。-K + -ATPase。

  DOI：

  10.1021/jo501122k
• 作为产物：
  描述：

  dihydrocarvone 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 重铬酸吡啶 、 氨 、 四丁基碘化铵 、 lithium 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 间氯过氧苯甲酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 68.5h， 生成 (2S,4aS,8S,8aR,10aR)-methyl 2-(benzyloxy)-1,1,4a,8-tetramethyl-6,9-dioxo-1,2,3,4,4a,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydrophenanthrene-8a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Cassaine Utilizing an Anionic Polycyclization Strategy

  摘要：

  A stereoselective total synthesis of (+)-cassaine (1) via an anionic polycyclization methodology is described. Commercially available (+)-carvone (5), the only chiral source, was used to fix the entire stereochemistry of the natural product. Anionic polycyclization of a new substituted 2-(methoxycarbonyl)cyclohex-2-en-1-one (4) with known 1-phenylysulfinyl-3-penten-2-one (3) provided the versatile tricycle (2) with requisite stereochemistry. A sequence of functional group manipulations of tricycle (2) furnished the natural product 1.

  DOI：

  10.1021/ol4030937

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Cassaine Utilizing an Anionic Polycyclization Strategy
  作者：Kontham Ravindar、Pierre-Yves Caron、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/ol4030937

  日期：2013.12.20

  A stereoselective total synthesis of (+)-cassaine (1) via an anionic polycyclization methodology is described. Commercially available (+)-carvone (5), the only chiral source, was used to fix the entire stereochemistry of the natural product. Anionic polycyclization of a new substituted 2-(methoxycarbonyl)cyclohex-2-en-1-one (4) with known 1-phenylysulfinyl-3-penten-2-one (3) provided the versatile tricycle (2) with requisite stereochemistry. A sequence of functional group manipulations of tricycle (2) furnished the natural product 1.
• Anionic Polycyclization Entry to Tricycles Related to Quassinoids and Terpenoids: A Stereocontrolled Total Synthesis of (+)-Cassaine
  作者：Kontham Ravindar、Pierre-Yves Caron、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/jo501122k

  日期：2014.9.5

  A full account of our anionic polycyclization approach to access highly functionalized tricycles related to quassinoids and terpenoids from several optically active bicyclic enone systems and Nazarov reagents is presented. (+)-Carvone is the only chiral source used to fix the entire stereochemistry of all of the tricycles, and the stereochemical outcome of this process was unambiguously determined

  完整介绍了我们的阴离子多环化方法，可从多个旋光性双环烯酮系统和Nazarov试剂中获得与类quassinoids和萜类化合物有关的高度官能化的三环化合物。（+）-香芹酮是用于固定所有三轮车的整个立体化学的唯一手性来源，该过程的立体化学结果通过X射线晶体学分析明确确定。该策略的效用通过与高度有效的抗癌天然产物Bruceantin（类quassinoid家族的成员）有关的高级三轮车的立体控制结构，以及心钠素（+）-胱氨酸（Na +的非甾体抑制剂）的总合成得到了证明。-K + -ATPase。