(-)-3β-tert-Butoxy-3aβ-methyl-1,1,3,3a,4,5,8,9,9aβ,9bα-decahydro-6-<2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl>-7H-benzinden-7-one | 139973-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-3β-tert-Butoxy-3aβ-methyl-1,1,3,3a,4,5,8,9,9aβ,9bα-decahydro-6-<2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl>-7H-benzinden-7-one
• 英文别名: (3R,3aR,9aR,9bR)-3-(1,1-dimethylethoxy)-1,2,3,3a,4,5,8,9,9a,9b-decahydro-3a-methyl-6-[2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl]-7H-benz[e]inden-7-one；(-)-3β-tert-Butoxy-3aβ-methyl-1,1,3,3a,4,5,8,9,9aβ,9bα-decahydro-6-[2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl]-7H-benz[e]inden-7-one；(3R,3aR,9aR,9bR)-3a-methyl-6-[2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl]-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2,3,4,5,8,9,9a,9b-octahydro-1H-cyclopenta[a]naphthalen-7-one
• CAS: 139973-49-2
• 化学式: C₂₄H₃₈O₄
• 分子量: 390.563
• InChiKey: VXXMSFKWIUDDKJ-ICGULJKJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-3β-tert-Butoxy-3aβ-methyl-1,1,3,3a,4,5,8,9,9aβ,9bα-decahydro-6-<2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl>-7H-benzinden-7-one 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 二环己烷并-18-冠醚-6 、 2,2'-联吡啶 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 氢化钾 、 lithium 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钾盐 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 80.5h， 生成 ent-cholesterol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of ent-cholesterol, the unnatural enantiomer

  摘要：

  Cholesterol is ubiquitious in mammals and plays an important role in human health. The unique relationship between enantiomers makes ent-cholesterol, the unnatural enantiomer of cholesterol, a valuable new probe of cholesterol function in biochemical systems. We report the first enantioselective total synthesis of ent-cholesterol.

  DOI：

  10.1021/jo00035a036
• 作为产物：
  描述：

  4-(2-甲基-1,3-二氧杂烷-2-基)丁酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 oxonium 、 sodium methylate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 (-)-3β-tert-Butoxy-3aβ-methyl-1,1,3,3a,4,5,8,9,9aβ,9bα-decahydro-6-<2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl>-7H-benzinden-7-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of ent-cholesterol, the unnatural enantiomer

  摘要：

  Cholesterol is ubiquitious in mammals and plays an important role in human health. The unique relationship between enantiomers makes ent-cholesterol, the unnatural enantiomer of cholesterol, a valuable new probe of cholesterol function in biochemical systems. We report the first enantioselective total synthesis of ent-cholesterol.

  DOI：

  10.1021/jo00035a036

文献信息

• Synthesis of 19-trideuterated<i>ent</i>-testosterone and the GABA_Areceptor potentiators<i>ent</i>-androsterone and<i>ent</i>-etiocholanolone
  作者：Shirisha Komarapuri、Kathiresan Krishnan、Douglas F. Covey

  DOI：10.1002/jlcr.1558

  日期：2008.11

  19-Trideuteromethyl enantiomers of androgens namely ent-testosterone, ent-androsterone and ent-etiocholanolone were prepared by total synthesis. The isotope labeling at the C-19 angular methyl group was achieved by using deuterated methyl iodide (99.5% d3) for introduction of C-19 before closure of the steroid A-ring. This method yields 19,19,19-trideuterated steroids without increasing the number of steps involved in the total synthesis of ent-androgens. Analysis by mass spectrometry (MS) showed no loss of deuterium during incorporation of C-19 into ent-testosterone. The availability of the compounds will enable these ent-androgens to be distinguished by MS from their natural enantiomers in future pharmacokinetic and metabolic studies. Copyright © 2008 John Wiley & Sons, Ltd.

  通过全合成法制备了 19-三氚甲基雄激素对映体，即 ent-睾酮、ent-雄甾酮和 ent-乙胆烯醇酮。在类固醇 A 环闭合之前，使用氚代甲基碘（99.5% d3）对 C-19 角甲基进行同位素标记。这种方法可以得到 19,19,19-三氚代类固醇，而不会增加雌雄激素总合成步骤的数量。质谱（MS）分析表明，在 C-19 与 ent-testosterone 结合的过程中没有氘的损失。在未来的药代动力学和新陈代谢研究中，这些化合物的可用性将使这些内雄激素能够通过质谱与它们的天然对映体区分开来。Copyright © 2008 John Wiley & Sons, Ltd. All Rights Reserved.
• Enantiomeric Deoxycholic Acid:  Total Synthesis, Characterization, and Preliminary Toxicity toward Colon Cancer Cell Lines
  作者：Bryson W. Katona、Nigam P. Rath、Shrikant Anant、William F. Stenson、Douglas F. Covey

  DOI：10.1021/jo701559q

  日期：2007.11.1

  A,B-cis androgens. The critical micelle concentration (cmc) of ent-DCA, determined by a dye solubilization method, was identical to the cmc of natural DCA. Toxicity studies toward HT-29 and HCT-116 human colon cancer cell lines demonstrated that ent-DCA had similar effects on proliferation, yet showed a markedly decreased ability to induce apoptosis as compared to natural DCA.

  脱氧胆酸（DCA）是一种内源性仲胆汁酸，与多种病理状况有关，包括结肠癌的形成和进展以及胆汁淤积性肝病。DCA参与这些疾病过程的部分原因是其调节细胞内信号传导级联的能力，大概是通过直接受体激活和一般去污剂介导的膜变化。为了进一步探索DCA诱导的细胞信号变化，我们完成了从非手性2-甲基-1,3-环戊烷二酮的对映体脱氧胆酸（ent -DCA）的全合成。使用通过（R）-（-）-Hajos-Parrish酮进行的对-睾酮合成的改良方法，我们成功完成了对-DCA分25步进行，收率0.3％，通过X射线晶体学证实了该产品的所有立体化学归属。我们对这种合成的研究还发现了开发包含C3-C9单键的新型A，B-顺式甾体骨架系统的方法，以及选择性缩酮化聚酮A中通常反应性较低的12-羰基的条件， B-顺式雄激素。的临界胶束浓度（CMC）ENT -DCA，通过将染料溶解法测定，是等同于天然DCA的CMC。对HT-29和
• Synthesis of ent-cholesterol, the unnatural enantiomer
  作者：Scott D. Rychnovsky、Daniel E. Mickus

  DOI：10.1021/jo00035a036

  日期：1992.4

  Cholesterol is ubiquitious in mammals and plays an important role in human health. The unique relationship between enantiomers makes ent-cholesterol, the unnatural enantiomer of cholesterol, a valuable new probe of cholesterol function in biochemical systems. We report the first enantioselective total synthesis of ent-cholesterol.