tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride | 14694-95-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铑
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride
• 英文别名: RhCl(PPh3)3；Rh(PPh₃)₃Cl；(PPh3)3RhCl；tris (triphenylphosphine)rhodium(I) chloride；chlorotris(triphenylphosphine)rhodium(I)；(Ph₃P)₃RhCl；wilkinson’s catalyst；RhCl(Ph3P)3
• CAS: 14694-95-2
• 化学式: C₅₄H₄₅ClP₃Rh
• 分子量: 925.231
• InChiKey: IXAYKDDZKIZSPV-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  245-250 °C (dec.)
• 沸点：
  >170°C
• 密度：
  1.363; d 1.379
• 溶解度：
  溶于大多数溶剂（如苯、乙醇、可溶于氯仿、二氯甲烷），但会与膦解离。在溶液中与O2反应
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 1 mg/m3NIOSH: IDLH 100 mg/m3; TWA 0.1 mg/m3
• LogP：
  5.69 at 20℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.02
• 重原子数：
  59.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi,C
• 安全说明：
  S15,S22,S24/25,S26,S28A,S37/39
• 危险类别码：
  R34,R36/38
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2942000000
• 危险品运输编号：
  1759
• 包装等级：
  I; II; III
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

化学性质
洋红色结晶粉末，溶于苯和甲苯，不溶于醚和醇，在空气中放置会缓慢氧化。

用途
用作石蜡加氢催化剂。此外，它还可用作威尔金森催化剂，并具备以下功能：

1. 石蜡加氢催化剂
2. 在温和条件下进行催化加氢
3. 醛脱羰基反应催化剂
4. 丙烯的局部取代反应
5. 氧化、异构化、羰基化、氢化和硅氢化等反应。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 在 正戊醛 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 反式-双(三苯基膦)合氯化羰基铑(Ⅰ)
  参考文献：
  名称：

  Cyclohexanone oxygenase: stereochemistry, enantioselectivity, and regioselectivity of an enzyme-catalyzed Baeyer-Villiger reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00352a044
• 作为产物：
  描述：

  氯化铑(三水) 在 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以74%的产率得到tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride
  参考文献：
  名称：

  均相催化反应中间体和活性催化剂的分离和表征

  摘要：

  Isolement «chromatographique» a la surface d'un film poreux depolymere, et analysis des intermediaires par ESCA。例如：decarbonylation de chlorures d'acides par un catalyseur de Wilkinson

  DOI：

  10.1021/ja00294a031
• 作为试剂：
  描述：

  tert-butyl(2,6-dihydroxyphenyl)(vinyl)phosphine oxide 在 potassium fluoride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 、 BI-DIME 、 氢气 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 110.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 61.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一类苯并五元C-P环骨架单膦配体的合成方法及应用

  摘要：

  本发明公开了一类苯并五元C‑P环骨架单膦配体的合成方法及应用。所述的膦配体是具有如下通式：#imgabs0#在膦配体的合成中，使用1，3‑二甲氧基苯作为原料，依次与正丁基锂、叔丁基二氯化磷、乙烯基溴化镁以及过氧化氢反应生成乙烯基芳基磷氧化合物，再经过硼试剂脱甲基化反应、三氟甲磺酰基化反应和分子内Heck反应得到苯并五元C‑P环骨架F。化合物F通过Suzuki偶联反应以及磷氧双键的还原反应得到新颖的单膦配体L1，化合物F经氢化、Suzuki偶联反应以及磷氧双键的还原反应得到新颖的单膦配体L2。该类新颖膦配体的过渡金属络合物可以高效构建Csp2‑Csp2、Csp2‑Csp3键，在药物分子的合成中有着高效的催化能力，因此本发明的膦配体具有较高的经济实用性和应用推广前景。

  公开号：

  CN117700459A

文献信息

• Rhodium-catalyzed reductive carbonylation of aryl iodides to arylaldehydes with syngas
  作者：Zhenghui Liu、Peng Wang、Zhenzhong Yan、Suqing Chen、Dongkun Yu、Xinhui Zhao、Tiancheng Mu

  DOI：10.3762/bjoc.16.61

  日期：——

  The reductive carbonylation of aryl iodides to aryl aldehydes possesses broad application prospects. We present an efficient and facile Rh-based catalytic system composed of the commercially available Rh salt RhCl3·3H2O, PPh3 as phosphine ligand, and Et3N as the base, for the synthesis of arylaldehydes via the reductive carbonylation of aryl iodides with CO and H2 under relatively mild conditions with

  芳基碘化物还原羰基化制备芳基醛具有广阔的应用前景。我们提出了一种高效、简便的Rh基催化体系，由市售的Rh盐RhCl3·3H2O、PPh3作为膦配体、Et3N作为碱组成，用于在CO和H2下通过芳基碘化物的还原羰基化合成芳基醛。相对温和的条件和广泛的底物范围使产品具有良好到优异的产率。对实验参数进行了系统研究。我们探讨了Rh盐与PPh3配体的最佳配比、底物范围、羰基源和氢源以及反应机理。特别是，放大实验表明催化方法可以在工业生产中找到有价值的应用。低气压、廉价配体和低金属用量可以显着提高化学研究和工业应用的实用性。
• Rhodium(III) Catalyzed Solvent-Free Tandem Isomerization-Hydrosilylation From Internal Alkenes to Linear Silanes
  作者：Susan Azpeitia、María A. Garralda、Miguel A. Huertos

  DOI：10.1002/cctc.201700222

  日期：2017.6.8

  The selective synthesis of linear silanes from internal alkenes or alkene mixtures is reported. Unsaturated 16 electrons hydrido–silyl–RhIII complexes are efficient catalysts for a tandem catalytic alkene isomerization–hydrosilylation reaction at room temperature under solvent‐free conditions. Such a process would be of value to the chemical industry, as mixtures of internal aliphatic olefins are substantially

  据报道，由内部烯烃或烯烃混合物选择性合成线性硅烷。不饱和的16个电子的氢化物-甲硅烷基-Rh III配合物是在室温下无溶剂条件下进行串联催化烯烃异构化-氢化硅烷化反应的有效催化剂。这样的方法对于化学工业将是有价值的，因为内部脂族烯烃的混合物比纯末端异构体便宜得多并且更容易获得。
• Carbene complexes. Part 18. Synthetic routes to electron-rich olefin-derived monocarbenerhodium(I) neutral and cationic complexes and their chemical and physical properties
  作者：Michael J. Doyle、Michael F. Lappert、Peter L. Pye、Pilar Terreros

  DOI：10.1039/dt9840002355

  日期：——

  or I), [Rh(CO)X(LR)(PPh3)](X = BH4 or ClO4), cis-[Rh(CO)2X(LR)](X = Cl or NO3), [Rh(cod)X(LR)](X = CH2SiMe3, ClO4, or NO3), cis-[Rh(cod)-(LR)(PPh3)][ClO4], and [Rh(CO)3(LR)][ClO4]. In many of the reactions some of these ligand displacements at RhI proceed without retention of stereochemistry and it is likely that the observed product is the thermodynamically preferred isomer. Other chemical properties

  富电子一般类型的烯烃[ [图形省略] R] 2（L - [R 2 ; R =甲基，乙基，pH值，4-MEC 6 ħ 4，4-MeOC 6 H ^ 4，或2-MeOC 6 H ^ 4）通过配体置换或氯化物桥裂解与各种铑（I）前体发生反应，以提供单碳鎓（I）配合物，例如[RhCl（L R）（PPh 3）2 ]，[Rh（cod）Cl（L）R）]或[Rh（CO）Cl（L R）（PPh 3）] [L R =[图省略] R，cod ＝环辛基-1，5-二烯]；类似地从烯烃L' Me 2获得了配合物[RhCl（L' Me）（PPh 2）X] [L' Me = [省略的图形] Me，X = CO或P​​Ph 3 ] 。从这些化合物中，可以通过配体（中性或阴离子）交换过程获得其他配合物：反式-[RhBr（L R）（PPh 3）2 ]，反式-[Rh（CO）（L R）（PPh 3）2 ]。 X（X = Br，Cl，ClO
• Synthesis of mono-, di-, tri-, and tetraethyl-o-carboranes by electrophilic alkylation ofo-carborane with ethyl bromide in the presence of AICl3 and their transformations
  作者：L. L Zakharkin、V. A. Ol'shevskaya、E. V. Vorontsov、P. V. Petrovsky

  DOI：10.1007/bf01431128

  日期：1996.11

  action of EtBr on o-carborane in the presence of AICl3 were determined. The behavior of these o-carborane derivatives towards electrophilic and nucleophilic reagents was studied. The presence of four ethyl groups in positions 8, 9, 10, and 12 of the carborane polyhedron increases the electron density on the boron atoms in positions 4, 5, 7, and II to the point where they are able to enter into reactions

  在 EtBr 对邻碳硼烷的作用下制备 9-乙基-、9,12-二乙基、8,9,12-三乙基-和 8,9,10,12-四乙基-邻碳硼烷的最佳条件测定了 AlCl3 的存在。研究了这些邻碳硼烷衍生物对亲电和亲核试剂的行为。在碳硼烷多面体的 8、9、10 和 12 位存在四个乙基基团，增加了 4、5、7 和 II 位硼原子上的电子密度，使其能够参与以下反应：亲电取代，并且在位置 3 和 6 到它们对亲核试剂的作用产生抗性的程度。研究了 1,2-二锂-8,9,10,12-四乙基-o-碳硼烷与各种亲电子试剂的反应。
• The Fischer–Tropsch reaction in the aqueous phase over rhodium catalysts: a promising route to selective synthesis and separation of oxygenates and hydrocarbons
  作者：Aleksandra S. Peregudova、Alan J. Barrios、Vitaly V. Ordomsky、Nataliya E. Borisova、Andrei Y. Khodakov

  DOI：10.1039/c9cc09026f

  日期：——

  we uncovered the aqueous phase Fischer–Tropsch reaction over rhodium catalysts. The reaction results in the synthesis and consecutive separation of hydrocarbons and oxygenates into two phases. Use of a rhodium Schiff base complex as a precursor for catalyst preparation allows efficient control of the Rh metal nanoparticle size distribution and leads to higher alcohol selectivity.

  在当前的交流中，我们发现了铑催化剂上的水相费-托反应。该反应导致碳氢化合物和含氧化合物的合成和连续分离成两相。铑席夫碱络合物作为催化剂制备的前体的使用允许有效地控制Rh金属纳米颗粒尺寸分布并导致更高的醇选择性。