反式-双(三苯基膦)合氯化羰基铑(Ⅰ) | 13938-94-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铑
• 中文名称: 反式-双(三苯基膦)合氯化羰基铑(Ⅰ)
• 中文别名: 三苯基膦羰基氯化铑；羰基双(三苯膦基)氯化铑(I)；二(三苯基膦)羰基氯化铑(I)；氯化羰基双三苯基磷基铷；双(三苯基膦)羰基氯化铑(I)；羰基氯双(三苯基磷基)钌(I)；双(三苯基膦)合氯化羰基铑(I)；氯化羰基双(三苯膦基)铑(I)；羰基三苯基膦氯化铑；氯化羰基双三苯基磷基铑；二(三苯基膦)羰基氯铑；氯化羰基双三苯基磷铑(I)
• 英文名称: chlorocarbonylbis(triphenylphosphine)rhodium(I)
• 英文别名: RhCl(CO)(PPh3)2；Rh(CO)Cl(PPh3)2；bis(triphenylphosphine)(carbonyl)rhodium chloride；bis(triphenylphosphine)carbonylrhodium(I) chloride；bis(triphenylphosphine)rhodium(I) carbonyl chloride；Pd(PPh₃)₂Cl₂
• CAS: 13938-94-8
• 化学式: C₃₇H₃₀ClOP₂Rh
• 分子量: 690.951
• InChiKey: SGULOPRLUCGLSH-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  224-227 °C (dec.)(lit.)
• 溶解度：
  易溶于丙酮、氯仿、乙醇
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.01 mg/m3; TWA 1 mg/m3NIOSH: IDLH 2 mg/m3; IDLH 100 mg/m3; TWA 0.001 mg/m3; TWA 0.1 mg/m3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S24/25
• 危险类别码：
  R20/21/22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28439090
• 包装等级：
  I; II; III
• 危险类别：
  6.1
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P312,P330,P363,P403,P501
• 危险性描述：
  H302+H312+H332

制备方法与用途

用途 

用于金属环化。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-双(三苯基膦)合氯化羰基铑(Ⅰ) 在 H₂ 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Reactions and Catalytic Activities of a Cationic Acrylonitrile-Rhodium(I) Complex

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)84365-x
• 作为产物：
  描述：

  Wilkinson's catalyst 在 一氧化碳 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 反式-双(三苯基膦)合氯化羰基铑(Ⅰ)
  参考文献：
  名称：

  通过羰基 MCl(CO)(PPh3)2 的闪光光解探测三配位中间体 MCl(PPh3)2（M = Rh 或 Ir）的反应动力学

  摘要：

  报道了铑 (I) 络合物 RhCl(CO)(PPh/sub 3/)/sub 2/ 在苯溶液中的动态闪光光解研究。这些结果被解释为不饱和物质 RhCl(PPh/sub 3/)/sub 2/ (A) 的瞬时形成，这是对威尔金森催化剂反应（如烯烃氢化）的提议机制至关重要的中间体，但尚未之前直接调查的对象。还描述了 A 的二聚化以及该瞬态与 CO、C/sub 2/H/sub 4/、PPh/sub 3/ 和 H/sub 2/ 的反应的动力学。与 H/sub 2/ 反应的二级速率常数为 1.0 x 10/sup 5/ M/sup -1/ s/sup -1/ 与值 > 7 x 10/sup 4/ M 非常吻合/sup -1/ s/sup -1/ 由 Halpern 和 Wong 从 RhCl(PPh/sub 3/)/sub 3/ 的氢化动力学研究中估计。此外，三苯基膦从 RhCl(PPh/sub 3/)/sub

  DOI：

  10.1021/ja00236a022
• 作为试剂：
  描述：

  水杨醛 、 2-(2,2-dibromo-vinyl)-naphthalene 在 反式-双(三苯基膦)合氯化羰基铑(Ⅰ) 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以62%的产率得到2-(naphthalen-2-yl)-4H-chromen-4-one
  参考文献：
  名称：

  Rh催化的醛CH炔基化和环化反应。

  摘要：

  描述了新颖的Rh催化醛CH键炔化和环化原位合成色酮和aurones。它涉及水杨醛与由1,1-二溴烯烃原位生成的1-溴炔烃进行的连续醛CH键炔化反应，然后进行环化。该协议显示出良好的官能团耐受性，包括芳基，烯基，烷基和杂芳基-1,1-二溴烯烃。在邻位羟基炔酮的碱介导的原位环化过程中证明了空间/电子效应，以生成金酮。

  DOI：

  10.1039/c9ob02670c

文献信息

• 2-Ethyl-1-phenylindazolium hexafluorophosphate. <i>N</i>-heterocyclic carbene formation, rearrangement, ring-cleavage reactions, and rhodium complex formation
  作者：Zong Guan、Mimoza Gjikaj、Andreas Schmidt

  DOI：10.1515/znb-2014-0188

  日期：2015.1.1

  2-Ethyl-1-phenylindazolium hexafluorophosphate was deprotonated by potassium 2-methyl-butan-2-olate to give the N-heterocyclic carbene of indazole, i.e., indazol-3-ylidene. This N-heterocyclic carbene undergoes a ring transformation to 9-ethylaminoacridine. Trapping of the carbene with sulfur, silver(I) oxide, and carbonylbis(triphenylphosphane)rhodium(I) chloride resulted in the formation of indazolethione, indazolone (X-ray structure analysis), and carbonylbis(triphenylphosphane)(2-ethyl-1-phenyl-1H-indazol-3-ylidene)rhodium(I) hexafluorophosphate (X-ray structure analysis), respectively. Reaction of the indazolium salt with phenolate and thiophenolate gave an N-ethyl-2-(phenylamino)benzimidate and benzimidothioate, respectively.

  2-乙基-1-苯基吲唑盐酸六氟磷酸盐被2-甲基丁基醇钾去质子化，形成吲唑的N-杂环卡宾，即吲唑-3-基亚甲基。这种N-杂环卡宾经历环转化成9-乙基氨基蒽啉。用硫、氧化银(I)、羰基双(三苯基膦)铑(I)氯化物捕获卡宾，分别形成吲唑硫醚、吲唑酮（X射线结构分析）和羰基双(三苯基膦)(2-乙基-1-苯基-1H-吲唑-3-基亚甲基)铑(I)六氟磷酸盐（X射线结构分析）。吲唑盐与苯酚盐和硫代苯酚反应分别得到N-乙基-2-(苯基氨基)苯并咪唑和苯并咪唑硫酸酯。
• Reactions of 6,6′-bis(nido-decaboranyl) oxide and 6-hydroxy-nido-decaborane with dihalogenobis(phosphine) complexes of nickel, palladium, and platinum, and some related chemistry; nuclear magnetic resonance investigations and the crystal and molecular structures of bis(dimethylphosphine)-di-µ-(2,3,4-η³-nido-hexaboranyl)-diplatinum(Pt–Pt), [Pt₂(µ-η³-B₆H₉)₂(PMe₂Ph)₂], and of 2,4-dichloro-1,1-bis(dimethylphenylphosphine)-closo-1-nickeladecaborane, [(PhMe₂P)₂NiB₉H₇Cl₂]
  作者：Norman N. Greenwood、Michael J. Hails、John D. Kennedy、Walter S. McDonald

  DOI：10.1039/dt9850000953

  日期：——

  arachno-palladaplatinaborane species and the first metallaborane of any kind to contain metals from two different periods in the Periodic Table. Treatment of (2) with base followed by cis-[ PdCl2(PMe2Ph)2] gives the 15-vertex trimetallaborane cluster compound [ Pt2(µ-η3- B6H9)(µ-η3- B6H8-η2- PtH (PMe2Ph)2})(PMe2Ph)2]. The 1H, 11B, and 31P n.m.r. behaviour of these compounds have been investigated in detail using both

  经过改进的制备和分离6,6'-（B 10 H 13）2 O的步骤也导致了新化合物6-B 10 H 13 OH的分离，该化合物的特征是11 B和1 H核磁共振和质谱。比较了这两种相关的氧硼烷的结构和化学性质。6,6'-（B 10 H 13）2 O或6-B 10 H 13 OH与顺式-[Pt 2 Cl 2 L 2 ]（L = PMe 2 Ph或PPh 3的反应）给出三种铂硼烷，蛛网菌-[L 2 PtB 8 H 12 ]（1），氨基-[L 2 PtB 10 H 12 ]，和[Pt 2（µ-η 3 -B 6 H 9）2 L 2 ]（2）。（2）（L = PMe 2 Ph）的黄针是单斜的，空间群P 2 1 / c，a = 1 014.0（2），b = 586.8（2），c= 2 316.9（6）PM，β= 91.66（2）°，Z = 2且分子结构是中心对称的14顶点芳族-二铂硼烷，其中两个B 6 H
• Insertion reactions of the [RhCl(PPh₃)₂] fragment into a phosphirene ring, and carbonylation of the resulting rhodium(<scp>III</scp>) complex. Crystal and molecular structures of [RhCl(PPhCPhCPh)(PPh₃)₂], [RhCl(PPhCPhCPhCO)(PPh₃)₂] and the novel dimeric complex [{RhCl(PPhCPhCPhCO)(PPh₃)}₂]
  作者：Florence A. Ajulu、Duncan Carmichael、Peter B. Hitchcock、François Mathey、Mohamed F. Meidine、John F. Nixon、Louis Ricard、M. Louise Riley

  DOI：10.1039/c39920000750

  日期：——

  The first example of insertion of the d8 RhI fragment [RhCl(PPh3)2] into a phosphirene ring system results in a five-coordinate RhIII complex, which undergoes insertion of carbon monoxide to give either monomeric [[graphic omitted]O)(PPh3)2] or dimeric [[graphic omitted]O)(PPH3)}2], the structures of which have been elucidated by NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction studies.

  将d 8 Rh I片段[RhCl（PPh 3）2 ]插入到磷腈环系统中的第一个例子产生了五配位的Rh III配合物，该配合物经历了一氧化碳的插入，从而产生了任何一种单体[[图片省略] O）（PPh 3）2 ]或二聚体[O]（PPH 3）} 2 ]，其结构已通过NMR光谱学和单晶X射线衍射研究得以阐明。
• Carbene complexes
  作者：Bekir Çetinkaya、Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert、David B. Shaw、Kostas Spyropoulos、Nicholas J.W. Warhurst

  DOI：10.1016/0022-328x(93)86084-u

  日期：1993.10

  yield [LR R and L(su323)R}  (CH2)2]. Complex 2 provides a rare example of a bridging bis(carbene) dimetal complex and the first for one derived from an enetetramine. The X-ray structures of1–5 show that (i) the mutually trans-RhCcarb bonds for 1 and 3 are longer than the cis-; (ii) the RhCl bond lengths range from 2.268(4) (5) to 2.464(6) (3)Å; (iii) in the bis(carbene) complexes 4 and 5, as well

  由[Rh（μ-Cl）COD）} 2和烯四胺L 2 Me，L 2 Et，L 2 CH 2 Ph或L（2 323）CH 2 Ph）形成结晶络合物[RhCl（L R）3 ] [RCH 2 Ph（上1）或Et（3）]，[RCl的（COD）} 2 μL 2 （323）CH 2博士}]（2），或反式- [的RhCl（CO）（L R）2 ] [RCH 2 Ph（4）或Me（5）]已经以高收率[L获得ř  R和L （su323）R} （CH 2）2 ]。络合物2提供了一个桥接双（卡宾）双金属络合物的罕见实例，第一个化合物是从一个四烯胺衍生而来的。1-5的X射线结构表明：（i）1和3的互为反式-RhC碳键长于顺式-；（ii）RhCl键长在2.268（4）（5）至2.464（6）（3）Å之间；（iii）在双（卡宾）配合物4和5以及2中，五元几乎为平面的环（或2的片段）大致正交于含有Rh，Cl和C
• Tris(pyrazolyl)borate carbosilane dendrimers and metallodendrimers
  作者：Jos? A. Camerano、Miguel A. Casado、Miguel A. Ciriano、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/b608558j

  日期：——

  Si[(CH(2))(3)SiMe(2)H](4) (G(0)-(SiH)(4)), (G(1)-(SiH)(8)), and (G(2)-(SiH)(16)) gave the corresponding borate-containing dendrimers Si[(CH(2))(3)SiMe(2)(CH(2))(3)B(O(i)Pr)(2)](4) (G(0)-B(4)), Si[(CH(2))(3)SiMe(CH(2))(3)SiMe(2)(CH(2))(3)B(O(i)Pr)(2)}(2)](4) (G(1)-B(8)), and Si[(CH(2))(3)SiMe(CH(2))(3)SiMe[(CH(2))(3)SiMe(2)(CH(2))(3)B(O(i)Pr)(2)](2)}(2)] (4) (G(2)-B(16)) selectively in the anti-Markovnikov direction

  经过两步制备了修饰的三（吡唑基硼酸酯）配体。首先，使三异丙基硼酸酯与烯丙基溴化镁反应并进一步用苯甲酰氯处理，得到CH（2）= CHCH（2）B（O（i）Pr），然后使其与吡唑酸钾和吡唑反应，得到化合物K [CH（ 2）= CHCH（2）Bpz（3）]。单核络合物[CH（2）= CHCH（2）Bpz（3）M（LL）]（M = Rh，LL = nbd，; LL = tfb，; LL =（CO）（PPh（3）），; M = Ir，LL = cod，），由氯桥联双核络合物[M（mu-Cl） （LL）}（2）]加上2。此外，硼酸盐是实现三（吡唑基）硼酸酯基团与碳硅烷树状大分子外围连接的关键材料。因此，化合物与树状核Si [（CH（2））（3）SiMe（2）H]（4）（G（0）-（SiH）（4）），（G（1 ）-（SiH）（8））和（G（2）-（SiH）（16））得到相应的含硼酸盐的树枝状化合物Si