氯化铑(三水) | 20765-98-4

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属盐
• 中文名称: 氯化铑(三水)
• 中文别名: 氯化铑水合物；氯化铑；三氯化铑(III)水合物；三氯化铑(III),三水合物；三氯化铑
• 英文名称: rhodium(III) chloride trihydrate
• 英文别名: rhodium trichloride trihydrate；trichlororhodium;hydrate
• CAS: 20765-98-4；13569-65-8
• 化学式: Cl₃Rh*3H₂O
• 分子量: 263.31
• InChiKey: HSSMNYDDDSNUKH-UHFFFAOYSA-K

物化性质

• 熔点：
  100 °C (dec.)(lit.)
• 溶解度：
  甲醇（微溶）、水（微溶）
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.01 mg/m3NIOSH: IDLH 2 mg/m3; TWA 0.001 mg/m3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.24
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36/39
• 危险类别码：
  R22,R41
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2843900090
• 危险品运输编号：
  1759
• 危险标志：
  GHS05,GHS07
• 危险性描述：
  H302,H318
• 危险性防范说明：
  P280,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

应用

水合三氯化铑可用于制备铑均相有机络合催化剂，这类催化剂具有催化活性高、选择性好等优点，在催化加氢、烯烃氢甲酰化及羰基合成催化中有着重要应用，并且许多已经应用于工业生产。例如：三(三苯基膦)氯化铑作为高效的烯烃加氢催化剂在工业使用；乙酰丙酮二羰基铑、三苯基膦乙酰丙酮羰基铑、三(三苯基膦)羰基氢铑以及三[三(间-磺酸盐苯基)膦]羰基氢化铑等作为高效的烯烃氢甲酰化催化剂在工业装置中使用。由于水合三氯化铑具有良好的溶解性与反应活性，上述铑均相有机络合催化剂通常由其为原料制备。

化学性质

红褐色结晶粉末，易溶于水、盐酸、醇和碱溶液，不溶于醚和王水。受强热时会失去结晶水变为不溶物，并进一步分解为铑和氯气。

用途

水合三氯化铑是重要的化工催化剂，应用于汽车尾气净化及制药行业；用于电子、仪表等工业；作为肉桂醛的还原反应及伴随芳基硼酸偶联反应的催化剂；同时也是甲烷转化为乙酸的催化剂。

生产方法

将5克海绵状金属铑和10.9克氯化钾在乳钵中充分混合，然后放入未上釉的瓷舟中。将瓷舟置于安装于电炉中的反应管中央，并控制温度为550～575℃。向反应管通入经水洗过的氯气40～60分钟。冷却后用300毫升水萃取生成物，滤去未反应的铑。然后往红色的滤液中一点一点地加入固体氢氧化钾，当红色消失并生成黄色的氢氧化物沉淀（RbO3·5 或Rh(OH)3·H2O）之后停止加氢氧化钾。因铑的氢氧化物具有两性，不宜过量加入氢氧化钾。将沉淀放置过夜后用玻璃砂芯漏斗过滤，并用水洗涤以除去氯化钾和氢氧化钾。所得沉淀尽可能少地用浓盐酸溶解，在蒸汽浴上蒸发至干，直至氯化氢气味消失为止。最终产品为RhCl3·3 。

类别

有毒物质

毒性分级

中毒

急性毒性

• 口服 - 大鼠 LD50: 1302 毫克/公斤
• 静脉 - 大鼠 LD50: 198 毫克/公斤

可燃性危险特性

• 不燃；热分解产生氯化氢和氯气；
• 具有腐蚀性

储运特性

• 库房低温通风干燥，与氧化剂分开存放

灭火剂

• 使用水灭火

职业标准

• 时间加权平均容许浓度（TWA）：0.01 毫克/立方米
• 短时间接触容许浓度（STEL）：0.03 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯化铑(三水) 在 aniline 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以45%的产率得到trans-tetrakis(aniline)dichlororhodium(III) chloride
  参考文献：
  名称：

  含不明胺的铑（III）配合物

  摘要：

  便捷合成[Rh（NRH 2）5 X] 2+（R = Me，Et，Pr n，Bu n或Bu i ; X = Cl或Br），反式-[Rh（NR'H 2）4 Cl 2 ] +（R'= PR我，环己基，或pH），和反式- [铑（PYR）4氯2 ] +（PYR =吡咯烷）的报告和铑[Rh（NRH 2）5 CL] 2+被示出成为合成反式-[Rh（NRH 2）的方便原料4 Cl 2 ] +。报告了极谱半波降低电势以及物理和光谱性质。反式-[Rh（NMeH 2） 4 Cl 2 ] +中氨基质子的交换速率以及[Rh（NRH 2） 5 Cl] 2+和反式中溴化物取代氯的速率常数和活化参数-[Rh（NRH 2） 4 Cl 2 ] +（R = Me，Et或Pr n）已确定，并与Rh相关配合物的数据进行比较III，Co III和Cr III。

  DOI：

  10.1039/dt9770001111
• 作为产物：
  描述：

  sodium hexachlororhodate(III) dodecahydrate 在 NaOH 作用下， 以 水 为溶剂， 以0%的产率得到氯化铑(三水)
  参考文献：
  名称：

  Grube, G.; Autenrieth, H., Zeitschrift für Elektrochemie, 1937, vol. 43, p. 880 - 880

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-十四烯 、 一氧化碳 在 氯化铑(三水) 、 trisodium tris(3-sulfophenyl)phosphine 、 氢气 作用下， 85.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 十五醛 、 2-methyl-1-tetradecanal
  参考文献：
  名称：

  Super long-term highly active and selective hydroformylation in a room temperature-solidifiable guanidinium ionic liquid with a polyether tag

  摘要：

  我们报告了一种新型室温固化胍盐甲磺酸盐，其带有聚醚标签，并将其应用于铑催化的较高烯烃的双相羰基化反应。这种新型离子液体能有效地固定铑-TPPTS催化剂，并表现出超长期的活性与化学选择性，经过三十五次循环后，活性、选择性或铑的损失并不显著。

  DOI：

  10.1039/c2cc30909b

文献信息

• Co-ordination chemistry of higher oxidation states. Part 23. Synthesis and properties of tetrahalogenoiridium(IV) complexes, [IrL2X4][X = Cl or Br; L = pyridine, PR3, AsR3, SbR3, SR2, or SeR2]. Crystal and molecular structure of trans-[Ir(AsEt3)2Br4]
  作者：Robert A. Cipriano、William Levason、Derek Pletcher、Nigel A. Powell、Michael Webster

  DOI：10.1039/dt9870001901

  日期：——

  them from chemical syntheses. Cyclic voltammograms for [RhL2Cl4]–(L = PEt3, SMe2, SeMe2, or py) show that oxidation occurs at more positive potentials, but the rhodium(IV) complexes are unstable. Neutral iridium(III) complexes [IrL3X3] are not oxidised by X2 or HNO3, and possible reasons for this and the crucial role of the [IrL2X4]– intermediates in the preparation of [IrL2X4] are discussed.

  铱（III）阴离子的反式- [IRL 2氯4 ] - [L =吡啶（PY），PET 3，PET 2 PH，PEtPh 2，ASET 3，ASME 2 PH，SMe的2，或SEME 2 ]已制备并用氯氧化为紫色铱（IV）反式-[IrL 2 Cl 4 ]。深绿色反式-[IrL 2 Br 4 ]（L = py ，PEt 3，PMe 2 Ph，ASEt 3，AsMe 2从反式-[IrL 2 Br 4 ] -和Br 2或HNO 3相似地获得Ph或SMe 2）。[IrL 2 Cl 4 ]（L = PPh 3 AsPh 3或SbPh 3）直接由IrCl 3 · n H 2 O + 2L制备，然后氯化生成的中间体[（IrL 2 Cl 3）n ]；顺式-[IrL 2 Cl 4 ]（L = py或SbMe 3）和还描述了反式-[IrL 2 X 4 ] –（L = TeMe 2，X = Cl； L = SEMe
• Transition-metal nitrosyl compounds. Part IV. Nitrosyl halide derivatives of rhodium(I) and iridium(I)
  作者：G. R. Crooks、B. F. G. Johnson

  DOI：10.1039/j19700001662

  日期：——

  = Cl or Br) have been prepared by the reactions of the nitrosyl halides. NOX, with [RhX(C8H12)]2 in dichloromethane or chloroform. An iridium mononitrosyl complex IrCl2(NO)(C8H12) has been prepared by the reaction of NOCl with [IrCl(C8H12)]2 in chloroform. These compounds are useful precursors for the preparation of the five-co-ordinate nitrosyl complexes MX2(NO)L2(L = Ph3P or Ph3As, X = Cl or Br) by

  聚合的单亚硝酰基配合物[Rh（NO）X 2 ] n（X = Cl或Br）是通过亚硝酰基卤化物的反应制备的。含[RhX（C 8 H 12）] 2的二氯甲烷或氯仿中的NOX 。通过使NOCl与[IrCl（C 8 H 12）] 2在氯仿中反应，制备铱单亚硝酰基络合物IrCl 2（NO）（C 8 H 12）。这些化合物是制备五配位亚硝酰基配合物MX 2（NO）L 2（L = Ph 3 P或Ph 3的有用前体As，X = Cl或Br）与Ph 3 P或Ph 3 As反应。在Ph 3 P或Ph 3存在下[Rh（NO）X 2 ] n或IrCl 2（NO）（C 8 H 12）与Lil或LiBr的易位反应。得到化合物MX 2（NO）L 2（ X = Cl，Br或I）。关于4000-200 cm区域的Ir数据。介绍了–1并讨论了可能的结构。
• Catalytic Arene H/D Exchange with Novel Rhodium and Iridium Complexes
  作者：Jennifer L. Rhinehart、Kimberly A. Manbeck、Sara K. Buzak、Geoffrey M. Lippa、William W. Brennessel、Karen I. Goldberg、William D. Jones

  DOI：10.1021/om2012419

  日期：2012.3.12

  Three novel pendant acetate complexes, [Rh(bdmpza)Cl3]−M+, [Rh(bdmpza)Cl2(py)], and [Ir(bdmpza)Cl3]−M+ (bdmpza = bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl) acetate, M+ = Li+, Na+), were synthesized. Abstraction of halide from these complexes with silver salts yielded species capable of C–H activation of arenes. The catalytic H/D exchange reaction between benzene and trifluoroacetic acid-d was optimized, and these

  三种新型挂件乙酸配合物，铑[Rh（bdmpza）氯3 ] -中号+，铑[Rh（bdmpza）氯2（PY）]和[Ir（bdmpza）氯3 ] -中号+（bdmpza =双（3,5-合成了M +＝ Li +，Na +）的乙酸-二甲基吡唑-1-基酯。从这些配合物与银盐中提取卤化物可产生能够C–H活化芳烃的物质。苯与三氟乙酸的催化H / D交换反应-d进行了优化，并将这些条件用于评估其他领域的H / D交换。烷基芳族化合物中的支链烷基取代基仅对β-烷基位置显示出对氘交换的亲和力。进行DFT计算以确定H / D交换的机制。
• Synthesis, characterization, and C–H activation reactions of novel organometallic O-donor ligated Rh(III) complexes
  作者：William J. Tenn、Brian L. Conley、Steven M. Bischof、Roy A. Periana

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.09.021

  日期：2011.1

  The synthesis and characterization of the O-donor ligated, air and water stable organometallic complexes trans- (2), and cis-(hfac-O,O)2Rh(CH3)(py) (3), trans-(hfac-O,O)2Rh(C6H5)(py) (4), cis-(hfac-O,O)2Rh(C6H5)(py) (5), and cis-(hfac-O,O)2Rh(Mes)(py) (6) (where hfac-O,O = κ2-O,O-1,1,1,5,5,5-hexafluoroacetylacetonato) are reported. These compounds are analogues to the O-donor iridium complexes that

  O-供体连接的，对空气和水稳定的有机金属配合物反式-（2）和顺式-（hFAc-O，O）2 Rh（CH 3）（py）（3），反式-（hFAc ）的合成与表征-O，O）2 Rh（C 6 H 5）（py）（4），顺式（hFAc-O，O）2 Rh（C 6 H 5）（py）（5）和顺式（hFAc- O，O）2的Rh（MES）（PY）（6）（其中HFAC-O，O =κ 2报道了-O，O-1，1，1，1，5，5，5-六氟乙酰丙酮。这些化合物是O-供体铱配合物的类似物，O-供体铱配合物是加氢芳基化反应和CH-H活化反应的活性催化剂，以及我们最近报道的双乙酰丙酮铑配合物。的反式-配合物2所经历的定量反式到顺式异构化在环己烷中，以形成3，其激活的C-H键在两个苯和均三甲苯形成化合物5和6分别。所有这些化合物对空气和水都是稳定的，不会导致分解产物。复杂5 促进苯进行苯乙烯的加氢芳基化反应，生成二氢sti。
• Isolation, structural and spectroscopic investigations of complexes with tridentate [O,P,O] and [O,O,O] donor ligands
  作者：Rolf Siefert、Thomas Weyhermüller、Phalguni Chaudhuri

  DOI：10.1039/b005693f

  日期：——

  A phosphorus-containing potentially tridentate ligand bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)phenylphosphine H2L, 1, was prepared. 1 reacts directly in solution with aerial oxygen or hydrogen peroxide to form bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)phenylphosphine oxide H2LO, 2. It yields complexes [NiII(HL)2] 3, [CoIII(OH2)(HL)(L)] 4, [RhIIICl(H2L)(L)] 5, and [RhIII(HL)(L)(H2O)] 6 characterized by various physical techniques, including IR, MS, UV-vis, 1H and 31P-1H} NMR and electrochemical methods. The crystal structures of 3, 4 and 5 show tridentate [O,P,O] and bidentate [O,P,OH] coordination of deprotonated 1 and the coordination geometry of the metal centre. The structure of 2 reveals strong hydrogen bonding between the phenolic hydroxyl groups and the OP group in the solid state. That the ligand 2 produces a weak ligand field providing tridentate [O,O,O] coordination sites has been evidenced by the structure and paramagnetism of [CoII2(LO)2(C2H5OH)3] 7.

  一种含有磷的潜在三齿配体双(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)苯基膦H2L, 1, 被制备出来。1可以直接在溶液中与空气中的氧气或过氧化氢反应, 生成双(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)苯基膦氧化物H2LO, 2。2生成了一系列配合物[NiII(HL)2] 3, [CoIII(OH2)(HL)(L)] 4, [RhIIICl(H2L)(L)] 5, 和[RhIII(HL)(L)(H2O)] 6,这些配合物通过包括红外光谱、质谱、紫外-可见光谱、1H核磁共振和31P-1H}核磁共振以及电化学方法在内的多种物理技术进行了表征。配合物3、4和5的晶体结构显示去质子的1通过三齿[O,P,O]和双齿[O,P,OH]进行配位, 并展示了金属中心的配位几何结构。化合物2的结构揭示了在固态下苯酚羟基与OP基团之间存在强烈的氢键相互作用。配合物[CoII2(LO)2(C2H5OH)3] 7的结构和顺磁性证明了配体2产生了一个弱的配位场, 提供了三齿[O,O,O]配位位点。