2-(2-(benzyloxy)-5-bromophenyl)-1,3-dioxane | 121124-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(2-(benzyloxy)-5-bromophenyl)-1,3-dioxane
• 英文别名: 2-(2-benzyloxy-5-bromophenyl)-[1,3]dioxane；2-(2-Benzyloxy-5-bromophenyl)-1,3-dioxane；2-(5-Bromo-2-phenylmethoxyphenyl)-1,3-dioxane
• CAS: 121124-96-7
• 化学式: C₁₇H₁₇BrO₃
• 分子量: 349.224
• InChiKey: KRNLMSILAOBIJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  93 °C
• 沸点：
  441.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.376±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-(benzyloxy)-5-bromophenyl)-1,3-dioxane 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 [Rh((R,R)-DIPAMP)(COD)]BF₄ 、 NEt₃/C 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 1-羟基苯并三唑 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 311.08h， 生成 benzyl 2(S)-(5-benzyloxycarbonylamino-2(S)-tert-butoxycarbonylamino-4(R)-hydroxypentanoylamino)-3-[4,4'-bisbenzyloxy-3'-(2(S)-benzyloxycarbonylamino-2-pentafluorophenyloxycarbonylethyl)biphenyl-3-yl]propionate
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of biphenomycin B

  摘要：

  双酚霉素B，一种对革兰氏阴性菌、β-内酰胺抗性菌具有高度活性的抗生素，此前从灰色红棕链霉菌NO. 43708的培养滤液中分离得到，现已实现人工合成。

  DOI：

  10.1039/c39910000275
• 作为产物：
  描述：

  氯化苄 在 硫酸 、 sodium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醇 、 环己烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(2-(benzyloxy)-5-bromophenyl)-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  Scalable Synthesis of the Desoxy-biphenomycin B Core

  摘要：

  We describe the evolution of a kilogram-scale synthesis of the protected cyclic tripeptide desoxy-biphenomycin B, based on an early discovery route. The retrosynthetic concept included a macrolactamization strategy to build the core ring system of biphenomycin B in combination with a double catalytic asymmetric hydrogenation protocol for the construction of the ansa-tripeptide precursor. Eventually, the kilogram process comprised a 16-step sequence with an overall yield for the longest linear sequence of 19.5%.

  DOI：

  10.1021/op200207h
• 作为试剂：
  描述：

  2-苄氧基-5-溴苯甲醛 在 盐酸 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 Boc-Dmaa-D-Pro-Acpc-Phe-OMe 、 2-(2-(benzyloxy)-5-bromophenyl)-1,3-dioxane 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 167.67h， 生成 、 、
  参考文献：
  名称：

  通过肽催化的溴化二芳基甲基酰胺基双​​（酚）的不对称性：对映体作为催化剂内手性残基上2 amu改变的结果。

  摘要：

  二芳基甲基酰胺基双​​（酚）已经进行了肽催化的对映选择性溴化反应。已实现此类化合物的去对称化，因此可以以高达97：3的误差分离出对映体富集的产物。从机理上讲，观察到的对映体选择性主要是对映体芳烃的不同功能化的函数，尽管另外的研究揭示了反应条件下产物的二次动力学拆分（提供对称的二溴化物）的贡献。四肽催化剂的变体也进行了评估，并揭示了惊人的观察-enantiodivergent催化作用时在催化剂改变非手性的氨基酸残基观察到（在我在一组常见条件下，氨基环丙烷甲酰胺残基（97：3 er）变为氨基异丁酰胺残基（33:67 er）的+2位）。还评估了一组扩展的催化剂，从而可以从机械角度考虑结构/选择性的相关性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02339

文献信息

• Total Synthesis of the Biphenomycins; III¹.1 Synthesis of Biphenomycin B
  作者：Ulrich Schmidt、Regina Meyer、Volker Leitenberger、Helmut Griesser、Albrecht Lieberknecht

  DOI：10.1055/s-1992-26293

  日期：——

  The total synthesis of the cyclopeptide biphenomycin B (1b), a compound exhibiting a potent antibacterial activity against Gram-positive bacteria, is described. The non-proteinogenic amino acid (S,S)-diisotyrosine (2) was prepared by enantioselective hydrogenation of the corresponding didehydroamino acids. The 15-membered ansa ring was obtained in 85% yield within 5 minutes by ring closure of the appropriate linear pentafluorophenyl ester in the two phase system chloroform-aqueous sodium hydrogen carbonate without dilution.

  报道了环肽化合物双苯霉素B（1b）的全合成，该化合物展现出对革兰氏阳性细菌的强大抗菌活性。通过对应脱氢氨基酸的对映选择性氢化，合成了非蛋白质氨基酸（S，S）-二异酪氨酸（2）。在未经稀释的氯仿-水相碳酸氢钠两相体系中，通过适当线性五氟苯酯的环化反应，十五元ansa环在5分钟内以85%的产率获得。
• Total Synthesis of the Biphenomycins; V.¹Synthesis of Biphenomycin A
  作者：Ulrich Schmidt、Volker Leitenberger、Helmut Griesser、Johannes Schmidt、Regina Meyer

  DOI：10.1055/s-1992-26351

  日期：——

  The total synthesis of biphenomycin A is described. Two of the five stereogenic centres were formed by enantioselective hydrogenation of the corresponding didehydroamino acids using the rhodium-DIPAMP catalyst and the two stereogenic centres of the α-amino-β-hydroxy unit were created by enantioselective hydrogenation using the ruthenium-BINAP catalyst or via a stereoselective aldol condensation, respectively. The biphenyl structural element was constructed by a palladium(0)-catalyzed coupling reaction. The 15-membered ansa ring was closed in 85 % yield by use of the appropriate, linear pentafluorophenyl ester in the two phase system chloroform/aqueous sodium hydrogen carbonate.

  本文描述了联苯霉素 A 的全合成过程。五个立体中心中的两个是通过使用铑-DIPAMP 催化剂对相应的双脱氢氨基酸进行对映选择性氢化形成的，δ-氨基-δ-羟基单元的两个立体中心分别是通过使用钌-BINAP 催化剂进行对映选择性氢化或通过立体选择性醛醇缩合形成的。联苯结构单元是通过钯（0）催化的偶联反应生成的。在氯仿/水性碳酸氢钠两相体系中，使用适当的线性五氟苯基酯封闭 15 元的安萨环，收率为 85%。
• Schmidt, Ulrich; Meyer, Regina; Leitenberger, Volker, Angewandte Chemie, 1989, vol. 101, # 7, p. 946 - 948
  作者：Schmidt, Ulrich、Meyer, Regina、Leitenberger, Volker、Lieberknecht, Albrecht

  DOI：——

  日期：——
• SCHMIDT, ULRICH;MEYER, REGINA;LEITCHBERGER, VOLKER;LIEBERKNECHT, ALBRECHT, ANGEW. CHEM., 101,(1989) N, C. 946-948
  作者：SCHMIDT, ULRICH、MEYER, REGINA、LEITCHBERGER, VOLKER、LIEBERKNECHT, ALBRECHT

  DOI：——

  日期：——
• The synthesis of biphenomycin B
  作者：Ulrich Schmidt、Regina Meyer、Volker Leitenberger、Albrecht Lieberknecht、Helmut Griesser

  DOI：10.1039/c39910000275

  日期：——

  Biphenomycin B, a highly potent antibiotic against Gram-negative, β-lactam-resistant bacteria, which was previously isolated from culture filtrates of Streptomyces griseorubiginosusNO. 43708, has now been synthesised.

  双酚霉素B，一种对革兰氏阴性菌、β-内酰胺抗性菌具有高度活性的抗生素，此前从灰色红棕链霉菌NO. 43708的培养滤液中分离得到，现已实现人工合成。