(1S,5R)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one | 82442-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1S,5R)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 82442-72-6
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: CTLLMXVSHAUPFO-RFZPGFLSSA-N

物化性质

• 沸点：
  105 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.112±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1S,5R)-6,6-Dimethyl-3-oxa-bicyclo[3.1.0]hexan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  卡巴烷二萜的集体全合成：一种策略，多种目标

  摘要：

  迄今为止，在 100 多种已知的 casbane 二萜中，只有同名的母体碳氢化合物 casbene 本身曾被化学合成过。本文概述的是一种概念上的新方法，它不是单一而是多种卡班衍生物，特别是该家族中含氧量更高且可以说更相关的成员。关键的设计元素是催化剂控制的分子内环丙烷化，有或没有后续平衡，通过化学选择性硼氢化/交叉偶联对所得立体异构环丙烷结构单元进行链延伸，以及通过闭环炔复分解有效闭合应变大双环框架。羟基定向催化反氢锡化允许后期多样性。这些优点体现在抑郁素、月仙大吉素 A 和ent -pekinenin C 的简洁全合成中。最后一个化合物与 euphorhylonal A 相同，但其结构明显被错误分配。

  DOI：

  10.1002/anie.202015243
• 作为产物：
  描述：

  卡龙酸酐 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 NaAlH₂(CH₂CHMe₂)2 、 硫酸 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 13.75h， 生成 (1S,5R)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  双环内酯的不对称合成及其在(1R,3S)-顺式-菊酸不对称合成中的应用

  摘要：

  旋光双环内酯是由衍生自 (R)-(-)-2-amino-2-phenylethanol 和 meso-cyclic-1,2-cis-di 二羧酸的 ircides 合成的，通过用双（2-甲氧基乙氧基）钠连续处理)氢化铝和硼氢化钠，然后酸水解。该反应成功应用于(1R,3S)-顺式菊酸的不对称合成。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.385

文献信息

• Enantioselective Intramolecular Cyclopropanations of Allylic and Homoallylic Diazoacetates and Diazoacetamides Using Chiral Dirhodium(II) Carboxamide Catalysts
  作者：Michael P. Doyle、Richard E. Austin、A. Scott Bailey、Michael P. Dwyer、Alexey B. Dyatkin、Alexey V. Kalinin、Michelle M. Y. Kwan、Spiros Liras、Christopher J. Oalmann

  DOI：10.1021/ja00126a016

  日期：1995.5

  counterparts, but allylic diazoacetates are subject to greater variations in enantioselectivities with changes in substitution patterns on the carbon-carbon double bond. For example, the enantioselectivities in the intramolecular cyclopropanations of 3-allcyl/aryl-2(Z)-alken-l-y1 diazoacetates are generally 194%, whereas the cyclizations of the homologous 4-alkyl/aryl-3(Z)-alken1-yl diazoacetates are typically

  手性二铑 (I1) 四[2-吡咯烷酮-S(S)-羧酸甲酯]、Rhz(SS-MEPY)4 (7) 及其对映异构体催化烯丙基和高烯丙基重氮乙酸酯 loa-p 和 22a-j 的重氮分解, Rhz(5RMEPY)4 (S)，产生相应的分子内环丙烷化产物 lla-p 和 23a-j，产率良好至极好，并具有出色的对映选择性。使用烯丙基重氮乙酸盐观察到比使用它们的同型烯丙基对应物更高的对映控制，但是随着碳-碳双键上的取代模式的变化，烯丙基重氮乙酸盐的对映选择性变化更大。例如，3-烷基/芳基-2(Z)-链烯-1-y1重氮乙酸酯的分子内环丙烷化反应的对映选择性通常为194%，而同源的 4-烷基/芳基-3(Z)-烯1-基重氮乙酸酯的环化通常在 70-90% ee 的范围内。相应的 3-alkyYaryl-2(E)-alken-1-y1 和 4-烷基/芳基-3(E)-alken-1-yl 重氮乙酸酯发生环化，ee
• Catalytic Asymmetric Intramolecular Cyclopropanation of α-Diazo-α-Silyl Acetate
  作者：Masahisa Nakada、Saori Inoue、Kotaro Nagatani、Haruka Tezuka、Yunosuke Hoshino

  DOI：10.1055/s-0036-1588414

  日期：——

  The catalytic asymmetric intramolecular cyclopropanation (CAIMCP) of α-diazo-α-silyl acetates to form oxabicyclo[3.2.1]hexane, which proceeds with high yields and enantioselectivities, is described. The maximum enantiomeric excess observed was 96% ee and the absolute configuration of the products was elucidated. The counteranion of the Cu(I) catalyst was found to play a crucial role in determining

  描述了 α-重氮-α-甲硅烷基乙酸酯催化不对称分子内环丙烷化 (CAIMCP) 形成氧杂双环 [3.2.1] 己烷，该反应具有高产率和对映选择性。观察到的最大对映体过量为 96% ee，并阐明了产物的绝对构型。发现 Cu(I) 催化剂的抗衡阴离子在决定产率和对映选择性方面起着至关重要的作用，高阴离子抗衡阴离子提高了产率和对映选择性。我们之前报道的模型解释了反应烯烃的对映面选择性。
• 卡龙酸、卡龙酸酐的新合成方法
  申请人：南通雅本化学有限公司

  公开号：CN104163759B

  公开（公告）日：2016-05-04

  本发明涉及蒈醛酸内酯、卡龙酸及卡龙酸酐的新合成方法。采用羟基被保护的异戊烯醇为起始物料，然后通过对双键的加成生成三元环关键中间体，接下来对乙酯和保护基水解，再通过控制氧化条件分别得到蒈醛酸内酯及卡龙酸。具有条件温和，生产安全性高，易于工业化生产；无金属残渣和其他对环境有污染的废液，废渣，废气生成；能够有效降低成本等优点。
• Remarkably Stable Iron Porphyrins Bearing Nonheteroatom-Stabilized Carbene or (Alkoxycarbonyl)carbenes:  Isolation, X-ray Crystal Structures, and Carbon Atom Transfer Reactions with Hydrocarbons
  作者：Yan Li、Jie-Sheng Huang、Zhong-Yuan Zhou、Chi-Ming Che、Xiao-Zeng You

  DOI：10.1021/ja020391c

  日期：2002.11.1

  spectrometry, and elemental analyses. X-ray crystal structure determinations of 1.0.5C(6)H(6).0.5CH(2)Cl(2) and 4 reveal Fe=CPh(2) bond lengths of 1.767(3) (1) and 1.827(5) A (4), together with large ruffling distortions of the TPFPP macrocycle. Complexes 2 and 4 are reactive toward styrene, affording the corresponding cyclopropanes in 82 and 53% yields, respectively. Complex 1 is an active catalyst for both

  [Fe(TPFPP)] (TPFPP = 内消旋四(五氟苯基)卟啉二价阴离子) 与重氮化合物 N(2)C(Ph)R (R = Ph, CO(2)Et, CO(2)CH(2) 的反应)CH=CH(2)) 得到 [Fe(TPFPP)(C(Ph)R)] (R = Ph (1), CO(2)Et (2), CO(2)CH(2)CH=CH (2) (3)) 的产率为 65-70%。用 N-甲基咪唑 (MeIm) 处理 1 得到加合物 [Fe(TPFPP)(CPh(2))(MeIm)] (4)，产率为 65%。这些新的铁卟啉卡宾配合物通过核磁共振和紫外可见光谱、质谱和元素分析进行​​了表征。1.0.5C(6)H(6).0.5CH(2)Cl(2) 和 4 的 X 射线晶体结构测定显示 Fe=CPh(2) 键长为 1.767(3) (1) 和 1.827(5) ) A (4)，以及 TPFPP 大循环的大扰动畸变。配合物
• Enantioselective Reduction of meso-Cyclic-1,2-dicarboxylic Anhydrides and 1,2-Dicarboximides: Asymmetric Synthesis of Bicyclic Lactones and Hydroxylactams.
  作者：Kenji MATSUKI、Hirozumi INOUE、Akihiko ISHIDA、Mikio TAKEDA、Masako NAKAGAWA、Tohru HINO

  DOI：10.1248/cpb.42.9

  日期：——

  Chiral bicyclic lactones (3, 8, 9) and bicyclic hydroxylactams (10-13) were synthesized by highly enantioselective reduction of meso-cyclic-1, 2-dicarboxylic anhydrides (1, 4) and meso-cyclic-1, 2-dicarboximides (2) with lithium aluminum hydride (LiAlH4)-alcohol(ROH)-(R)- or (S)-1, 1'-bi-2-naphthol complex [(R)- or (S)-BINAL-H(ROH)]. Treatment of the hydroxylactams (10-13) with triethylsilane (Et3SiH) and trifluoroacetic acid (CF3CO2H) gave chiral bicyclic lactams (14, 15) in quantitative yields. Removal of the N-4-methoxyphenyl group of the lactams (14, 15) with cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) proceeded smoothly to give the corresponding N-unsubstituted lactams (16, 17) in high optical purity.

  手性双环内酯（3、8、9）和双环羟基内酰胺（10-13）是通过对meso-环状-1,2-二羧酸酐（1、4）和meso-环状-1,2-二羧酰胺（2）进行具有高对映选择性的还原反应，使用锂铝氢化物（LiAlH4）-醇（ROH）-（R）或（S）-1,1'-双-2-萘醇复合物[(R)或(S)-BINAL-H(ROH)]合成的。对羟基内酰胺（10-13）进行三乙基硅烷（Et3SiH）和三氟乙酸（CF3CO2H）的处理，得到了手性双环内酰胺（14、15），产率为定量。在高光学纯度下，用铈(IV)铵硝酸盐（CAN）顺利去除内酰胺（14、15）中的N-4-甲氧基苯基基团，得到相应的N-不取代内酰胺（16、17）。