(1S,2S,4R)-2-norbornanol | 497-37-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 脂肪醇
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2S,4R)-2-norbornanol
• 英文别名: exo-norborneol；(1S,2S,4R)-bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol；exo-2-hydroxybicyclo[2.2.1]heptane；exo-2-Norborneol
• CAS: 497-37-0
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: ZQTYQMYDIHMKQB-VQVTYTSYSA-N

物化性质

• 熔点：
  124-126 °C(lit.)
• 沸点：
  176-177 °C(lit.)
• 密度：
  0.9086 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于DMSO（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 安全说明：
  S24/25
• 海关编码：
  2906199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,4R)-2-norbornanol 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以30%的产率得到降冰片烯
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸铜（II），一种用于酒精轻度脱水的新试剂：合成有用性和机理洞察力†

  摘要：

  已经证明了三氟甲磺酸铜（II）（三氟甲磺酸铜（II））作为多种醇类的新型脱水剂的有效性。基于几个控制实验，提出了一种可能的机制。

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700314
• 作为产物：
  描述：

  exo-2,3-epoxynorbornane 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 以99%的产率得到(1S,2S,4R)-2-norbornanol
  参考文献：
  名称：

  微波辅助的环氧异构化为烯丙醇

  摘要：

  本工作报告了在微波辐射下几种烷基环氧化物与相应的烯丙基醇或双环醇的异构化反应的研究。该反应在二异丙基氨基化锂作为碱的存在下以及在溶剂，碱的量，时间和温度方面的不同实验条件下发生。与微波加热相比，使用油浴的传统加热以及使用替代的有机金属碱（如Lochmann-Schlosser碱）已得到进一步的发展。获得的结果表明，使用微波辐射促进环氧化物的异构化可以得到一系列合成上有用的产品，其中取决于起始底物，其中烯丙基醇和双环醇。

  DOI：

  10.2174/1570178615666180215145359
• 作为试剂：
  描述：

  吗啉-4-基苯甲酸酯 、 2-碘-9h-芴-9-酮 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (1S,2S,4R)-2-norbornanol 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 C₁₄H₂₄ 、 caesium carbonate 作用下， 反应 24.0h， 以58%的产率得到C₁₇H₁₅NO₂
  参考文献：
  名称：

  通过克服钯/降冰片烯催化中的邻位约束，实现了芳烃功能化的互补位点选择性

  摘要：

  在芳烃官能化中实现与来自亲电芳族取代反应的位点选择性互补的位点选择性一直是有机合成中的长期追求。钯/降冰片烯协同催化潜在地提供了解决该问题的独特方法，但是其使用受到邻位约束的阻碍，邻位约束是卤代芳烃单邻位官能化的邻位取代基的要求。在这里，我们表明可以使用新型的桥头修饰的降冰片烯类解决这一挑战，从而为具有互补位点选择性的芳烃功能化提供广泛有用的策略。一系列邻位以前有问题的底物未取代的芳基碘化物现在可以用来有效地提供单邻位官能化的产物。该方法适用于复杂生物活性分子在常规方法难以达到的位置的后期功能化。

  DOI：

  10.1038/s41557-018-0074-z

文献信息

• Practical in situ-generation of phosphinite ligands for palladium-catalyzed carbonylation of (hetero)aryl bromides forming esters
  作者：Lin Wang、Helfried Neumann、Anke Spannenberg、Matthias Beller

  DOI：10.1039/c7cc02828h

  日期：——

  An effective method for alkoxycarbonylation of (hetero)aryl bromides is developed in the presence of in situ-generated phosphinite ligands tBu2POR (R = nBu, nPr, Et or Me). For this purpose commercially available tBu2PCl was used as the pre-ligand in the presence of different alcohols. For the first time cross coupling reactions with two alcohols – one generating the ligand, the other used as substrate

  在原位生成的次膦酸酯配体t Bu 2 POR（R = n Bu，n Pr，Et或Me）存在下，开发了一种用于（杂）芳基溴的烷氧羰基化的有效方法。为此目的，在不同醇存在下，将可商购的t Bu 2 PC1用作预配体。首次开发了与两种醇的交叉偶联反应-一种生成配体，另一种用作底物。通过这种方法，可以以更有效的方式进行配体优化，并且可以以良好的产率和选择性获得所需的产物。
• Scalable and safe synthetic organic electroreduction inspired by Li-ion battery chemistry
  作者：Byron K. Peters、Kevin X. Rodriguez、Solomon H. Reisberg、Sebastian B. Beil、David P. Hickey、Yu Kawamata、Michael Collins、Jeremy Starr、Longrui Chen、Sagar Udyavara、Kevin Klunder、Timothy J. Gorey、Scott L. Anderson、Matthew Neurock、Shelley D. Minteer、Phil S. Baran

  DOI：10.1126/science.aav5606

  日期：2019.2.22

  Scaled-up sodium-free Birch reductions The so-called Birch reduction is frequently used by chemists despite its daunting conditions: Pyrophoric sodium is dissolved in pure liquified ammonia to achieve partial reduction of aromatics. Peters et al. surveyed and then optimized small-scale electrochemical alternatives to devise a safer protocol that can work on a larger scale with a broad range of functionally

  大规模无钠桦木还原尽管条件艰巨，化学家仍经常使用所谓的桦木还原：将发火钠溶解在纯液氨中以实现芳烃的部分还原。彼得斯等人。研究并优化了小规模电化学替代方案，以设计出一种更安全的方案，可以在更大范围内使用各种功能复杂的底物。科学，本期第 14 页。838 优化的电化学条件比溶解在氨中的钠更安全地还原各种芳香族底物。还原电合成在复杂有机基质的大规模应用中面临着长期的挑战。在这里，我们展示了数十年对锂离子电池材料、电解质和添加剂的研究如何为实现 Birch 还原的实际可扩展的还原电合成条件提供灵感。具体来说，我们证明，使用牺牲阳极材料（镁或铝），结合廉价、无毒、水溶性质子源（二甲基脲）以及受电池技术[三（吡咯烷）磷酰胺]启发的过充电保护剂可以允许用于医药相关结构单元的多克规模合成。我们展示了这些条件如何相对于经典的电化学和化学溶解金属还原具有非常高水平的官能团耐受性。最后，我们证明相同的电化学条件可以应用于其他溶解金属型还原转化，包括
• Ni-Catalyzed Formal Cross-Electrophile Coupling of Alcohols with Aryl Halides
  作者：Quan Lin、Guobin Ma、Hegui Gong

  DOI：10.1021/acscatal.1c04239

  日期：2021.11.19

  and TBAB as the mild bromination reagents enables rapid transformation of a wide range of alcohols to their bromide counterparts within one to 5 min in CH3CN and DMF, which is compatible with the Ni-catalyzed cross-electrophile coupling conditions in the presence of a chemical reductant. The present method is suitable for arylation of a myriad of structurally complex alcohols with no need for prepreparation

  未活化醇的直接偶联仍然是当前合成化学中的一个挑战。我们在此展示了一种建立在醇与芳基卤化物的原位卤化/还原偶联以形成 Csp 2 -Csp 3键的策略。2-氯-3-乙基苯并[ d ]恶唑-3-鎓盐 (CEBO) 和 TBAB 作为温和溴化试剂的组合能够在 CH 3 中在一到 5 分钟内将范围广泛的醇快速转化为其溴化物对应物CN 和 DMF，在化学还原剂存在下与 Ni 催化的交叉亲电偶联条件相容。本方法适用于无数结构复杂的醇的芳基化，而无需制备卤代烷。更重要的是，温和且动力学快速的溴化过程在对称二醇的溴化/芳基化和多元醇中较少的空间位阻羟基中显示出良好的选择性，从而为二醇和多元醇的选择性官能化提供了希望，而无需费力的保护/脱保护操作。这项工作的实用性在许多碳水化合物、药物化合物和天然醇的芳基化中也很明显。
• Efficient Tetrahydropyranylation of Alcohols and Detetrahydropyranylation Reactions in the Presence of Catalytic Amount of Trichloroisocyanuric Acid (TCCA) as a Safe, Cheap Industrial Chemical
  作者：Habib Firouzabadi、Nasser Iranpoor、Hassan Hazarkhani

  DOI：10.1081/scc-200031053

  日期：2004.1.1

  Abstract Preparation and cleavage of THP ethers of different hydroxy functional groups are easily and efficiently performed in the presence of trichloroisocyanuric acid (TCCA) in the absence of solvent with high yields.

  摘要 在三氯异氰脲酸 (TCCA) 存在下，在没有溶剂的情况下，不同羟基官能团的 THP 醚的制备和裂解很容易且高效地进行，收率很高。
• Highly Stereoselective Generation of Complex <i>Oxy</i>-Bicyclic Scaffolds <i>via</i> an Atom-Economic Pd(II)-Catalyzed Hydroalkynylation, Isomerization and Diels–Alder Cycloaddition Sequence
  作者：Ruwei Shen、Ke Chen、Qiulin Deng、Jianjun Yang、Lixiong Zhang

  DOI：10.1021/ol500101b

  日期：2014.2.21

  Pd(II)-catalyzed hydroalkynylation, alkyne-allene isomerization, and Diels–Alder cycloaddition is reported. The reaction employs readily available starting substrates, proceeds in a highly ordered fashion, features high regio- and stereoselectivity, and tolerates a wide range of functionality and structural motifs, thus offering an attractive strategy for producing new molecular complexity and diversity from easily

  据报道，一种原子经济串联的Pd（II）催化的加氢炔基化反应，炔烃-丙二烯异构化反应和Diels-Alder环加成反应。该反应采用容易获得的起始底物，以高度有序的方式进行，具有很高的区域选择性和立体选择性，并具有广泛的功能和结构基序，因此提供了一种诱人的策略，可利用易于获得的起始原料来产生新的分子复杂性和多样性。进行了具有密度泛函理论计算的机理研究，以合理化所观察到的立体选择性。