吗啉-4-基苯甲酸酯 | 5765-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 吗啉-4-基苯甲酸酯
• 英文名称: 4-(benzoyloxy)morpholine
• 英文别名: morpholino benzoate；N-benzoyloxymorpholine；O-benzoyl-N-hydroxylmorpholine；O-benzoyl hydroxylmorpholine；morpholine benzoate；morpholin-4-yl benzoate；N-Benzoyloxy-morpholin；O-benzoylhydroxylamine；Benzoic acid morpholin-4-YL ester
• CAS: 5765-65-1
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₃
• 分子量: 207.229
• InChiKey: ZTURCWOWVLVNPE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  314.3±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  存放在室温、干燥且密封的环境中。

制备方法与用途

4-苯甲酸吗啉酯主要用于作为研究用化合物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吗啉-4-基苯甲酸酯 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 在 potassium carbonate 、 1,2-二氯乙烷 、 copper(l) chloride 作用下， 反应 10.0h， 生成 2,6-二叔-丁基-4-(吗啉-4-基甲基)苯酚
  参考文献：
  名称：

  铜催化的喹啉N-氧化物的C-2脱氧胺化

  摘要：

  通过使用CuCl作为催化剂，喹啉N-氧化物与O-苯甲酰基羟胺之间发生了前所未有的反应，从而以高收率产生了2-氨基喹啉的脱氧产物。1,2-二氯乙烷（DCE）作为溶剂也可以用作还原N-O键的还原剂，而反应中无需其他还原剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800963
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 吗啉-4-基苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  不饱和酮肟的未活化烯烃与O-苯甲酰羟胺的无外部氧化剂的氨基苯甲酰氧基化作用

  摘要：

  开发了以O-苯甲酰基羟胺为苯甲酰氧基源的不饱和酮肟未活化烯烃的铜催化双组分氨基苯甲酰氧基化反应。该方法对链烯酮酮肟的氨基苯甲酰氧基化或氧基苯甲酰氧基化的化学选择性依赖于拴系烯烃的位置，并提供了无外部氧化剂的烯烃双官能化路线，该路线直接利用O-苯甲酰羟胺作为苯甲酰氧基自由基前体和内部氧化剂环状硝酮和异恶唑啉的发散合成。

  DOI：

  10.1039/d1cc01565f
• 作为试剂：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 2-硝基碘苯 在 吗啉-4-基苯甲酸酯 、 降冰片烯 、 三(4-甲氧苯基)膦 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以43%的产率得到(E)-tert-butyl 3-(2-nitrophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  钯/降冰片烯介导的串联C ？^ h氨化/ C ？芳基碘化物与仲环状邻苯甲酰基羟胺和活化的末端烯烃的烯基化反应

  摘要：

  用于建造一种新颖的钯催化的降冰片烯-介导的三组分反应邻-链烯基芳族叔胺已经实现，其表示Catellani型串联的一个有用的扩展邻-选择性Ç  ħ胺化变换。

  DOI：

  10.1002/chem.201400084

文献信息

• Copper-Catalyzed Amino Lactonization and Amino Oxygenation of Alkenes Using <i>O</i>-Benzoylhydroxylamines
  作者：Brett N. Hemric、Kun Shen、Qiu Wang

  DOI：10.1021/jacs.6b02840

  日期：2016.5.11

  A copper-catalyzed amino lactonization of unsaturated carboxylic acids has been achieved as well as the analogous intermolecular three-component amino oxygenation of olefins. The transformation features mild conditions and a remarkably broad substrate scope, offering a novel and efficient approach to construct a wide range of amino lactones as well as 1,2-amino alcohol derivatives. Mechanistic studies

  已经实现了铜催化的不饱和羧酸的氨基内酯化以及烯烃的类似分子间三组分氨基氧化。该转化具有温和的条件和非常广泛的底物范围，为构建各种氨基内酯和 1,2-氨基醇衍生物提供了一种新颖而有效的方法。机理研究表明，该反应是通过独特的 O-苯甲酰羟胺促进的烯烃亲电胺化进行的。
• Cu(II)‐Catalyzed <i>Ortho</i> ‐Selective Amination of Simple Phenols with <i>O</i> ‐Benzoylhydroxylamines
  作者：Nan‐Qi Shao、Zhi‐Li Yao、Dong‐Hui Wang

  DOI：10.1002/ijch.201900171

  日期：2020.3

  A Cu(II)‐catalyzed ortho‐selective amination of simple phenols with O‐benzoylhydroxylamines has been developed, which provides access to 2‐aminophenols under mild conditions. Various functional groups on the phenol and electrophilic amine are compatible, and the protocol typically delivers the products in moderate to good yields. The mechanistic detail of this process are discussed.

  已经开发了一种铜（II）催化的简单酚与邻苯甲酰基羟胺的邻位选择性胺化反应，该条件可在温和条件下获得2-氨基苯酚。苯酚和亲电子胺上的各种官能团是相容的，并且该方案通常以中等到良好的产率提供产物。讨论了此过程的机械细节。
• Trifunctionalization of Aryl Iodides with Two Distinct Nitrogen and Carbon Electrophiles by Palladium/Norbornene Catalysis
  作者：Jing Wang、Hui Wang、Zihan Wang、Linqiang Li、Cheng Qin、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/cjoc.202100467

  日期：2021.10

  highly chemo- and regioselective vicinal trifunctionalization of aryl iodides by palladium/norbornene (Pd/NBE) catalysis. The key feature of this new method is the introduction of two distinct nitrogen and carbon electrophiles, with a large gap in reactivity, for ortho-unsubstituted aryl iodides via an intermolecular and intramolecular C―H functionalization, respectively. Eight types of ipso terminations

  在此，我们报告了通过钯/降冰片烯 (Pd/NBE) 催化对芳基碘化物进行高度化学和区域选择性的邻位三官能化。这种新方法的关键特征是引入了两个不同的氮和碳亲电子的，在反应性有很大的差距，对邻-未被取代的芳基碘经由分别的分子内和分子CA€•ħ官能化，。八种类型的本位终端可以与两个邻位-amination和邻烷基化，得到多种多取代的苯并杂环支架。硅系衬底可以通过以下方式产生多官能芳烃单步操作。值得注意的是，这些产品表现出具有大斯托克斯位移的全色可调强荧光发射，并且产品 7r 可以作为荧光探针来特异性靶向活细胞中的溶酶体。
• Synthesis of C4-Aminated Indoles via a Catellani and Retro-Diels–Alder Strategy
  作者：Bo-Sheng Zhang、Yuke Li、Zhe Zhang、Yang An、Yu-Hua Wen、Xue-Ya Gou、Si-Qi Quan、Xin-Gang Wang、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/jacs.9b05009

  日期：2019.6.19

  N-benzoyloxyamines, and norbornadiene. The Catellani and retro-Diels-Alder strategy was used in this domino process. o-Iodoaniline, with electron-donating and sterically hindered protecting groups, made the reaction selective toward o-C-H amination. On the basis of density functional theory calculations, the intramolecular Buchwald coupling of this reaction underwent a dearomatization and a 1,3-palladium migration

  通过邻碘苯胺、N-苯甲酰氧基胺和降冰片二烯的三组分交叉偶联合成了高度官能化的 4-氨基吲哚。在这个多米诺骨牌过程中使用了 Catellani 和复古 Diels-Alder 策略。邻碘苯胺具有供电子和空间位阻保护基团，使反应对 oCH 胺化具有选择性。根据密度泛函理论计算，该反应的分子内 Buchwald 偶联经历了脱芳构化和 1,3-钯迁移过程。给出了保护基团控制化学选择性的原因。此外，实现了对 4-哌嗪基吲哚和 GOT1 抑制剂的合成应用。
• Cobalt-Catalyzed Electrophilic Amination of Aryl- and Heteroarylzinc Pivalates with <i>N</i> -Hydroxylamine Benzoates
  作者：Yi-Hung Chen、Simon Graßl、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201710931

  日期：2018.1.22

  Aryl‐ and heteroarylzinc pivalates can be aminated with O‐benzoylhydroxylamines at 25 °C within 2–4 h in the presence of 2.5–5.0 % CoCl2⋅2 LiCl to furnish the corresponding tertiary arylated or heteroarylated amines in good yields. This electrophilic amination also provides access to diarylamines and aryl(heteroaryl)amines. A new tuberculosis drug candidate (Q203) was prepared in six steps and 56 %

  芳基-和三甲基乙酸盐heteroarylzinc可胺化以Ó在存在-benzoylhydroxylamines在25℃下2-4小时内2.5-5.0％氯化钴2 ⋅2的LiCl以提供相应的以良好的收率叔芳基化或heteroarylated胺。这种亲电胺化作用还提供了二芳基胺和芳基（杂芳基）胺的通道。使用该钴催化的胺化反应作为关键步骤，可以分六个步骤制备新的候选结核病药物（Q203），使总收率达到56％。