5-十一碳烯-2-酮,6,10-二甲基-,(5E)- | 17948-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5-十一碳烯-2-酮,6,10-二甲基-,(5E)-
• 英文名称: (E)-6,10-dimethylundec-5-en-2-one
• 英文别名: 6,10-dimethylundec-5-en-2-one；5-Undecen-2-one, 6,10-dimethyl-
• CAS: 17948-58-2
• 化学式: C₁₃H₂₄O
• 分子量: 196.333
• InChiKey: COFFUYZBRGBAQS-FMIVXFBMSA-N

物化性质

• 沸点：
  75-77 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.838±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-十一碳烯-2-酮,6,10-二甲基-,(5E)- 在 C₃₇H₄₀IrNOP⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 为溶剂， 20.0~40.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 26.0h， 生成 (R)-(+)-6,10-Dimethylundecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] USING MIXTURES OF E/Z ISOMERS TO OBTAIN QUANTITATIVELY SPECIFIC PRODUCTS BY COMBINED ASYMMETRIC HYDROGENATIONS
  [FR] UTILISATION DE MÉLANGES D'ISOMÈRES E/Z EN VUE D'OBTENIR DES PRODUITS SPÉCIFIQUES DE MANIÈRE QUANTITATIVE PAR HYDROGÉNATIONS ASYMÉTRIQUES COMBINÉES

  摘要：

  本发明涉及一种从具有可拆手双键的E/Z异构体混合物中制造具有立体中心的化合物的过程。氢化产物在立体中心处具有特定的期望构型。该过程涉及两个不对称氢化步骤。该过程非常有利，因为它以高效的方式从起始产物的立体异构体混合物中形成所需的手性产物。

  公开号：

  WO2014096106A1
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-2-庚酮 在 甲醇 、 三溴化磷 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 红铝 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 丙酮 、 甲苯 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 29.83h， 生成 5-十一碳烯-2-酮,6,10-二甲基-,(5E)-
  参考文献：
  名称：

  六聚间苯二烯胶囊中的倍半萜环化：δ-Selinene的全合成和机理研究。

  摘要：

  由于此类化合物的巨大结构多样性，萜烯天然产物的合成仍然是一项艰巨的任务。合成催化剂无法复制环化酶的从头到尾的萜烯环化，仅通过一些简单的线性萜烯底物即可形成这种多样性。最近，超分子结构已经成为有前途的酶模拟物。在本研究中，六聚间苯二甲烯胶囊被用作人工环化酶来催化倍半萜的环化。以环化反应为关键步骤，实现了倍半萜烯天然产物δ-selinene的首次全合成。这代表了倍半萜烯天然产物的第一个全合成，该合成基于超分子催化剂内部线性萜烯前体的环化。为了阐明反应机理，进行了详细的动力学研究和动力学同位素测量。令人惊讶地，获得的动力学数据表明限速包封步骤在倍半萜的环化中是可操作的。

  DOI：

  10.1002/anie.201906753

文献信息

• Spata-13,17-diene Synthase-An Enzyme with Sesqui-, Di-, and Sesterterpene Synthase Activity from <i>Streptomyces xinghaiensis</i>
  作者：Jan Rinkel、Lukas Lauterbach、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1002/anie.201711142

  日期：2017.12.18

  A terpene synthase from the marine bacterium Streptomyces xinghaiensis has been characterised, including a full structure elucidation of its products from various substrates and an in‐depth investigation of the enzyme mechanism by isotope labelling experiments, metal cofactor variations, and mutation experiments. The results revealed an interesting dependency of Mn2+ catalysis on the presence of Asp‐217

  已经表征了来自海洋细菌星海链霉菌的萜烯合酶，包括从各种底物上对其产物的完整结构阐明，以及通过同位素标记实验，金属辅因子变异和突变实验对酶机理的深入研究。结果表明，Mn 2+催化对Asp-217的存在有令人感兴趣的依赖性，Asp-217是大多数其他细菌萜烯合酶中被高度保守的Glu占据的残基。
• Process for producing 6-methyl-3-hepten-2-one and 6-methyl-2-heptanone
  申请人：Kuraray Co., Ltd.

  公开号：US05955636A1

  公开（公告）日：1999-09-21

  Provided are a process for producing 6-methyl-3-hepten-2-one by cross aldol condensation carried out while each continuously adding to acetone, isovaleraldehyde and an aqueous alkali containing an alkaline substance; a process for producing a 6-methyl-2-heptanone analogue represented by Formula (1): ##STR1## wherein n is an integer of 0 or 1 or more; which comprises allowing hydrogen, acetone and an aldehyde represented by Formula (2): ##STR2## wherein n is as defined above; X and Y each represents a hydrogen atom or they are coupled together to form a carbon-carbon bond; and Z and W each represents a hydrogen atom or they are coupled together to form a carbon-carbon bond; to react in the presence of an aqueous alkali containing an alkaline substance, and a hydrogenation catalyst; and a process for producing phyton or isophytol using the 6-methyl -3-hepten-2-one or the 6-methyl-2-heptanone analogue.

  提供了一种通过交叉醛缩反应在连续添加丙酮、异戊醛和含有碱性物质的水性碱液的情况下制备6-甲基-3-庚烯-2-酮的方法；一种制备由式（1）表示的6-甲基-2-庚酮类似物的方法：其中n是0或1或更多的整数；包括允许氢、丙酮和由式（2）表示的醛反应，其中n如上定义；X和Y分别表示氢原子或它们耦合在一起形成碳-碳键；Z和W分别表示氢原子或它们耦合在一起形成碳-碳键；在含有碱性物质的水性碱液和氢化催化剂的存在下反应；以及使用6-甲基-3-庚烯-2-酮或6-甲基-2-庚酮类似物制备植物醇或异植物醇的方法。
• Titanocene(III)-Catalyzed 6-<i>exo</i>Versus 7-<i>endo</i>Cyclizations of Epoxypolyprenes: Efficient Control and Synthesis of Versatile Terpenic Building Blocks
  作者：José Justicia、Tania Jiménez、Delia Miguel、Rafael Contreras-Montoya、Rachid Chahboun、Enrique Álvarez-Manzaneda、Daniel Collado-Sanz、Diego J. Cárdenas、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1002/chem.201302575

  日期：2013.10.18

  In this article, a complete study on the selectivity of titanocene(III) cyclization of epoxypolyprenes is presented. The requirements for the formation of six‐ or seven‐membered rings during these cyclizations are determined, taking into account the different substitution pattern in the epoxypolyprene precursor. Thus, a complete selectivity to 6‐exo or 7‐endo cyclization process has been achieved,

  在本文中，对环氧聚戊二烯二茂钛（III）环化的选择性进行了完整的研究。确定这些环化过程中形成六元或七元环的要求，要考虑到环氧聚戊二烯前体中不同的取代方式。因此，已经实现了对6- exo或7- end环化过程的完全选择性，生成了单环，双环甚至三环化合物，为此类衍生物的开发提供了新的有效途径。另外，该方法为制备具有三取代氧合官能团的多环化合物的合成制备优异的结构单元提供了可能性，该化合物存在于几种天然萜烯中。
• [EN] PROCESS OF ASYMMETRIC HYDROGENATION OF KETALS AND ACETALS<br/>[FR] PROCÉDÉ D'HYDROGÉNATION ASYMÉTRIQUE DE CÉTALS ET D'ACÉTALS
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2014096096A1

  公开（公告）日：2014-06-26

  The present invention relates to a process of the asymmetric hydrogenation of a ketal of an unsaturated ketone or an acetal of an unsaturated aldehyde by molecular hydrogen in the presence of at least one chiral iridium complex. This process yields chiral compounds in a very efficient way and is very advantageous in that the amount of iridium complex can be remarkably reduced.

  本发明涉及在至少一种手性铱配合物存在的情况下，通过分子氢对不饱和酮的缩酮或不饱和醛的缩醛进行不对称加氢的方法。该方法以非常高效的方式产生手性化合物，并且非常有利的是铱配合物的用量可以显著减少。
• Preparation of higher alpha, beta-unsaturated alcohols
  申请人：——

  公开号：US20020183565A1

  公开（公告）日：2002-12-05

  Higher &agr;,&bgr;-unsaturated alcohols are prepared by monoethynylation of a ketone by the NH 3 /KOH method, if desired hydrogenation of the acetylene alcohol in the presence of hydrogen over a Pd-containing thin layer catalyst, purifying distillation of the hydrogenation product, preferably in a dividing wall column with recirculation of the unreacted ketone to the ethynylation step, and, if desired, preparation of higher alcohols having in each case 5 more carbon atoms in the chain by reacting the alcohols prepared by monoethynylation and, if desired, partial hydrogenation with alkyl acetoacetatesor diketene in a Carroll reaction to form ketones and using these as starting materials for the steps ethynylation, optional hydrogenation and fractional distillation.

  高级α，β-不饱和醇通过NH3/KOH方法对酮进行单乙炔基化制备，如有需要，在Pd含量薄层催化剂存在下，对乙炔醇进行加氢反应，纯化加氢产物的蒸馏，最好在带有循环未反应酮的分隔壁柱的条件下进行，然后，如有需要，通过将通过单乙炔基化制备的醇与如有需要的部分加氢后的醇与烯丙酮酸酯或二酮在Carroll反应中反应，形成酮，并将其用作乙炔基化、可选加氢和分馏步骤的起始原料，制备具有每个链中5个以上碳原子的高级醇。