5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑 | 120068-79-3

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑
• 中文别名: 5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)；氟虫腈中间体；吡唑环；5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑-3-腈；5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基吡唑；5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氯甲基苯基)吡唑；芳基吡唑腈；5-氨基3-氰基-1-(2.6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑；氟虫腈中间体吡唑环；脱三氟甲亚硫酰氟虫腈
• 英文名称: 5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)pyrazole
• 英文别名: 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-1H-pyrazole-3-carbonitrile；5-amino-1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-3-cyano-1H-pyrazole；fipronil；1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-3-cyano-5-aminopyrazole；5-amino-1-(2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl)pyrazole-3-carbonitrile；fipronil detrifluoromethylsulfinyl；5-Amino-1-(2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-pyrazole-3-carbonitrile；5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]pyrazole-3-carbonitrile
• CAS: 120068-79-3
• 化学式: C₁₁H₅Cl₂F₃N₄
• mdl: MFCD00227537
• 分子量: 321.089
• InChiKey: QPZYPAMYHBOUTC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132-141 °C
• 沸点：
  433.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.65±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  67.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2933199090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存放于惰性气体中，避免与空气接触。

制备方法与用途

化学性质

本品纯品为白色结晶固体，工业品则呈现浅黄褐色，熔点为141～142℃。它可溶于甲醇、乙醇、丙酮、二氯乙烷和乙酸乙酯。

用途

5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑，简称吡唑，是杀虫剂氟虫腈的中间体。

生产方法

该化合物通过以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料制备。首先，在反应瓶中加入硫酸和溶剂，并在搅拌下分批加入亚硝酸钠，搅拌30分钟后，在20～40℃滴加2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺并继续搅拌1小时，得到该苯胺的重氮盐。然后，在该重氮盐中加入水和2,3-二氰基丙酸乙酯，室温下搅拌2小时。

将此混合物中的物料转移至分液漏斗中，先用水层分离，并用二氯甲烷萃取，合并二氯甲烷相后，用水洗至pH值为9。再移入反应瓶，加入氨水并继续在室温下搅拌2小时。之后进行分层操作，水层再次用二氯甲烷萃取，合并后的二氯甲烷层再用水洗涤至中性。最后，蒸去二氯甲烷后得到产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑 在 二氯化二硫 、 dipotassium hydrogenphosphate 、 sodium dithionite 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 1-[2,6-Dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-methylsulfanyl-5-[(2,2,2-trichloro-1-propoxyethyl)amino]pyrazole-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Design, Synthesis and Insecticidal Activity of Novel Phenylpyrazoles Containing a 2,2,2-Trichloro-1-alkoxyethyl Moiety

  摘要：

  A series of novel phenylpyrazoles containing a 2,2,2-trichloro-1-alkoxyethyl moiety were designed and synthesized via the key intermediate 5-trichloroethyl-ideneimino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-4-alkylsulfenylpyrazole (5). The addition reaction of the imine 5 was closely related with the nature of the alcohol. The target compounds were confirmed by H-1 NMR and elemental analysis. The results of bioassays indicated that the target compounds possessed excellent activities against a broad spectrum of insects such as bean aphid (Aphis craccivora), mosquito (Culex pipiens pallens) and diamondback moth (Plutella xylostella). Especially, the foliar contact activity against bean aphid of compound 7h at 2.5 mg kg(-1) was 89%, the larvacidal activity against mosquito of compound 6c at 2.5 mu g kg(-1) was 100%, the activity against diamondback moth of compound 7a at 5 mg kg(-1) was 87%, and all of these activities were much higher than the contrast ethiprole. The results of insecticidal activities showed that the two pairs of enantiomers 7d-1 and 7d-2 gave activities without distinctive difference, and it was the similar situation for 7e-1 and 7e-2. Interestingly, the target compounds exhibited high selectivity between diamondback moth and oriental armyworm, both of which are of the order Lepidoptera. The 2,2,2-trichloro-1-alkoxyethyl moiety was essential for high insecticidal activities.

  DOI：

  10.1021/jf1001793
• 作为产物：
  描述：

  甲氧基氰乙酸乙酯 在 盐酸 、 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙二醇甲醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of 2,3-dicyanopropionates

  摘要：

  该发明涉及一种制备式化合物的过程，其中R代表支链或非支链（C1-C6-烷氧基）1-10-C2-C6-烷基，C3-C8-环烷基，烯丙基，丙炔基，苯基或苯基-C1-C6-烷基；或其盐；包括式中的氰乙酸酯与甲醛或其来源在氰化物盐存在下的反应。式I的化合物在合成具有杀虫活性的化合物中作为中间体是有用的。

  公开号：

  EP1264823A1

文献信息

• Design, synthesis, crystal structure and insecticidal evaluation of novel arylpyrazole derivatives containing cyhalothroyl thiourea moiety
  作者：Zhen-Yu Han、Wen-Yuan Wu、Fu-Li Chen、Xi-Lin Guan、Xiao-Huan Fu、Peng Jiang、Rong Wan

  DOI：10.1080/10426507.2017.1292272

  日期：2017.8.3

  the commercial insecticide Fipronil, a series of novel arylpyrazole derivatives containing the cyhalothroyl thiourea moiety were designed and synthesized via the key intermediate 5-amino-3-cyano-1-(substituted phenyl) pyrazole. The structures of target compounds were characterized by 1H NMR, FT-IR, elemental analysis and single crystal X-ray diffraction analysis. Their insecticidal activities against

  图形摘要 摘要 在商用杀虫剂氟虫腈的基础上，通过关键中间体 5-氨基-3-氰基-1-（取代苯基）吡唑，设计并合成了一系列含有三氟甲酰硫脲部分的新型芳基吡唑衍生物。目标化合物的结构经1H NMR、FT-IR、元素分析和单晶X射线衍射分析表征。评价了它们对淡色库蚊和家蝇的杀虫活性。生物测定结果表明标题化合物表现出令人满意的杀虫活性。其中，化合物 7t ((E)-3-(2-chloro-3, 3, 3-trifluoroprop-1-en-1-yl)-N-((3-cyano-1-(2, 6-dichloro-3, 3, 3-trifluoroprop-1-en-1-yl)-N-((3-cyano-1-(2, 6-dichloro- -4-(三氟甲基)苯基)-1H-吡唑-5-基)氨基甲硫酰基)-2，2-二甲基环丙烷甲酰胺）由于其最低的 KT50 值而表现出最好的杀虫活性，这优于商业杀虫剂右旋四氯菊
• GABA receptor antagonists and insecticides: common structural features of 4-alkyl-1-phenylpyrazoles and 4-alkyl-1-phenyltrioxabicyclooctanes
  作者：Robert E Sammelson、Pierluigi Caboni、Kathleen A Durkin、John E Casida

  DOI：10.1016/j.bmc.2004.03.069

  日期：2004.6

  the pyrazole trifluoromethylsulfinyl moiety with tert-butyl or isopropyl and the phenyl trifluoromethyl substituent with ethynyl, trifluoromethoxy, bromo or chloro. Among the compounds studied, those with other alkyl groups at the 4-position of the pyrazole, as well as phenyl substitution without one or both of the 2,6-dichloro groups, are less effective. 5-Amino-4-tert-butyl-3-cyano-1-(2,6-dichloro-

  氟虫腈[5-氨基-3-氰基-1-（2,6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-三氟甲基亚砜基吡唑]是最重要的杀虫剂之一。此处描述的结构活性研究表明，氟虫腈在人β3和家蝇γ-氨基丁酸（GABA）受体上保留了很高的结合力，对家蝇的毒性是用叔丁基或异丙基和苯基取代吡唑三氟甲基亚磺酰基部分带有乙炔基，三氟甲氧基，溴或氯的三氟甲基取代基。在所研究的化合物中，在吡唑的4-位带有其他烷基的化合物以及没有2,6-二氯基团中的一个或两个都被苯基取代的化合物效果较差。5-氨基-4-叔丁基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-乙炔基苯基）吡唑与4-叔丁基-3-氰基-1-（4-乙炔基苯基）-2,6,7-三恶双环[2.2.2]辛烷（最有效）几乎等构。有效的4-烷基-1-苯基三氧杂双环辛烷）作为非竞争性GABA拮抗剂和杀虫剂。这些发现被解释为GABA受体中的三个结合亚位点：与叔丁基或等效基团发生空间相互作用的疏水位点；吡唑N-2的氢键位；苯基部分表面的pi键位;
• Derivatives of N-phenylpyrazoles
  申请人：——

  公开号：US05232940A1

  公开（公告）日：1993-08-03

  N-Phenylpyrazole derivatives of the formula: ##STR1## wherein R.sup.1 represents cyano, nitro, halogen, acetyl or formyl; R.sup.2 represents R.sup.5 SO.sub.2, R.sup.5 SO or R.sup.5 S in which R.sup.5 is optionally halogen substituted alkyl, alkenyl or alkynyl; R.sup.3 represents a hydrogen atom or a group NR.sup.6 R.sup.7 wherein R.sup.6 and R.sup.7 each represent hydrogen, alkyl, alkenylalkyl, alkynylalkyl, formyl, optionally halogen substituted alkanoyl, optionally halogen substituted alkoxycarbonyl, or alkoxymethyleneamino, halogen, or R.sup.6 and R.sup.7 together form a cyclic imide and R.sup.4 represents a substituted phenyl group possess arthropodicidal, plant nematocidal, anthelmintic and anti-protozoal properties; their preparation, compositions containing them and their use are described.

  N-苯基吡唑衍生物的化学式为：##STR1## 其中R.sup.1代表氰基，硝基，卤素，乙酰基或甲酰基；R.sup.2代表R.sup.5 SO.sub.2，R.sup.5 SO或R.sup.5 S，其中R.sup.5可选择地被卤素取代的烷基，烯基或炔基；R.sup.3代表氢原子或基团NR.sup.6 R.sup.7，其中R.sup.6和R.sup.7各自代表氢，烷基，烯基烷基，炔基烷基，甲酰基，可选择地被卤素取代的烷酰基，可选择地被卤素取代的烷氧羰基，或烷氧亚甲基氨基，卤素，或R.sup.6和R.sup.7一起形成环状亚酰胺，R.sup.4代表取代苯基团，具有杀虫，植物线虫，驱虫和抗原虫药物性质；描述了它们的制备，含有它们的组合物以及它们的用途。
• CF₂DSO₂Na: An Effective Precursor Reagent for Deuteriodifluoromethylthiolation and Deuteriodifluoromethylation
  作者：Junqing Liang、Gangao Wang、Lefeng Dong、Xiwen Pang、Jiawei Qin、Xiaoyong Xu、Xusheng Shao、Zhong Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01882

  日期：2021.7.16

  of these functional groups remains a challenging. We herein report a robust reagent for deuteriodifluoromethylthiolation and deuteriodifluoromethylation. Its potentials were successfully showcased by deuteriodifluoromethylation and deuteriodifluoromethylthiolation of indoles with high-level deuterium incorporation. The reagent also has potential for deuteriodifluoromethylation and deuteriodifluoromethylthiolation

  氘代二氟甲硫基 (SCF 2 D) 和氘代二氟甲基 ( CF 2 D) 是药物和农用化学品中的重要官能团，这些官能团的引入仍然具有挑战性。我们在此报告了一种用于 deuteriodifluoromethylthiolation 和 deuteriodifluoromethylation 的强大试剂。吲哚的氘代二氟甲基化和氘代二氟甲基硫代化与高水平的氘掺入成功地展示了其潜力。该试剂还具有对多种其他天然或合成生物活性分子进行氘代二氟甲基化和氘代二氟甲基硫代化的潜力。
• 含菊酸结构吡唑类化合物及制备方法和用途
  申请人：南京工业大学

  公开号：CN104829538B

  公开（公告）日：2018-10-16

  本发明公开了一种结构通式(I)含菊酸结构吡唑类化合物、制备方法与应用，式中各取代基定义见说明书。本发明化合物杀虫效果好，生产工艺简单、收率高。