(3aRS)-8,8-dimethyl-3-((SR,E)-4-methyl-5-oxo-2,5-dihydro-furan-2-yloxymethylene)-(3ar,8bc)-3,3a,4,5,6,7,8,8b-octahydro-indeno<1,2-b>furan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aRS)-8,8-dimethyl-3-((SR,E)-4-methyl-5-oxo-2,5-dihydro-furan-2-yloxymethylene)-(3ar,8bc)-3,3a,4,5,6,7,8,8b-octahydro-indeno<1,2-b>furan-2-one
• 英文别名: rac-4-deoxyorobanchol；(+/-)-5-deoxystrigol；(-)2-epi-5-Deoxy-strigol；(3E,3aS,8bR)-8,8-dimethyl-3-[[(2R)-4-methyl-5-oxo-2H-furan-2-yl]oxymethylidene]-3a,4,5,6,7,8b-hexahydroindeno[1,2-b]furan-2-one
• 化学式: C₁₉H₂₂O₅
• 分子量: 330.381
• InChiKey: QXTUQXRFEBHUBA-OHYDKCKCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aRS)-8,8-dimethyl-3-((SR,E)-4-methyl-5-oxo-2,5-dihydro-furan-2-yloxymethylene)-(3ar,8bc)-3,3a,4,5,6,7,8,8b-octahydro-indeno<1,2-b>furan-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 selenium(IV) oxide 、 cerium(III) chloride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (3aR*,5S*,8bS*,2'S*)-3-[(E)-2',5'-Dihydro-4'-methyl-5'-oxo-2'-furanyloxymethylene]-5-hydroxy-8,8-dimethyl-3,3a,4,5,6,7,8,8b-octahydroindeno[1,2-b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  萌发刺激剂 Strigol 的所有八种立体异构体的合成

  摘要：

  (+)-Strigol 是一种自然存在的寄生杂草 Striga 和 Orobanche 种子的发芽刺激剂。本文描述了所有八种立体异构体的合成。通过它们的圆二色谱（CD谱）推断出了这些立体异构体的绝对构型。

  DOI：

  10.1055/s-2000-8230
• 作为产物：
  描述：

  2-Allyl-3,3-dimethyl-cyclohex-1-en-1-carbaldehyd 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 L-苯丙氨酸 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 45.75h， 生成 (3aRS)-8,8-dimethyl-3-((SR,E)-4-methyl-5-oxo-2,5-dihydro-furan-2-yloxymethylene)-(3ar,8bc)-3,3a,4,5,6,7,8,8b-octahydro-indeno<1,2-b>furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  松果酸内酯BC环形成的研究：通过酸介导的级联环化反应将18-羟基羧甲酸酯衍生物化学转化为外消旋的4-脱氧邻苯二酚/ 5-脱氧雌三醇。

  摘要：

  角蛋白内酯是一组类胡萝卜素，被称为根际化学信息素和植物激素。规范的内酯内酯由三环内酯（ABC环）和丁烯内酯部分（D环）组成。尽管己内酯内酯的生物合成已被广泛研究，但迄今为止尚未阐明BC环形成的过程。在这项研究中，通过酸介导的级联环化反应，将18-羟基羧甲酸酯衍生物化学转化为外消旋的4-deoxyorobanchol / 5-deoxystrigol。酸介导的BC环形成可能为松果酸内酯生物合成中目前尚不清楚的BC环形成提供启发性暗示。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.152922

文献信息

• Asymmetric synthesis of the four stereoisomers of 5-deoxystrigol
  作者：Mathilde Lachia、Pierre-Yves Dakas、Alain De Mesmaeker

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.10.040

  日期：2014.11

  Two approaches to the strigolactone tricyclic lactone skeleton 2 were investigated using ketene/ketene-iminium cycloaddition to olefins. Finally, the first enantioselective access to the four stereoisomers of 5-deoxystrigol 1 is reported using an intramolecular [2+2] cycloaddition of homochiral ketene-iminium salts 5. Very high asymmetric control was achieved with C-2 symmetric pyrrolidines as chiral

  使用烯酮/烯酮-亚胺基环加成到烯烃中，研究了两种方法制备异烟酸酯内酯三环内酯骨架2。最后，报道了使用同手性烯酮-亚胺盐5的分子内[2 + 2]环加成反应，首次对5-脱氧雌三醇1的四个立体异构体进行对映选择性访问。使用C-2对称吡咯烷作为手性助剂，可以实现非常高的不对称控制。
• Total Synthesis of (±)-5-Deoxystrigol via Reductive Carbon−Carbon Bond Formation
  作者：Mitsuru Shoji、Eriko Suzuki、Minoru Ueda

  DOI：10.1021/jo9002085

  日期：2009.5.15

  The total synthesis of 5-deoxystrigol was successfully carried out via the regioselective coupling reaction between the aluminum ate complex of an alkyne and an epoxide and the two reductive carbon−carbon bond formations in the presence of transition metals as key steps.

  通过脱氧炔烃和环氧化物的铝酸酯配合物与过渡金属存在下的两个还原碳-碳键形成之间的区域选择性偶联反应，成功地完成了5-脱氧雌三醇的合成，这是关键步骤。
• Routes to derivatives of strigol (the witchweed germination factor) modified) in the 5-position
  作者：Katja Frischmuth、Emmanuelle Samson、Angelika Kranz、Peter Welzel、Heike Meuer、William S. Sheldrick

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80719-5

  日期：1991.12

  The title compounds were prepared using nucleophilic substitution in the 5-position of 5b, 6b, 11a, and 11b or electrophilic addition to the diene system in 4 as key reactions. Methods for configurational assignment at C-5 and C-2' are discussed.
• Synthesis of All Eight Stereoisomers of the Germination Stimulant Strigol
  作者：Anat Reizelman、Marc Scheren、Gérard H. L. Nefkens、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1055/s-2000-8230

  日期：——

  (+)-Strigol is a naturally occurring germination stimulant for the seeds of the parasitic weeds Striga and Orobanche. This paper describes the synthesis of all eight stereoisomers of strigol. The absolute configuration of these stereoisomers has been deduced from their CD-spectra.

  (+)-Strigol 是一种自然存在的寄生杂草 Striga 和 Orobanche 种子的发芽刺激剂。本文描述了所有八种立体异构体的合成。通过它们的圆二色谱（CD谱）推断出了这些立体异构体的绝对构型。
• Studies on strigolactone BC-ring formation: Chemical conversion of an 18-hydroxycarlactonoate derivative into racemic 4-deoxyorobanchol/5-deoxystrigol via the acid-mediated cascade cyclization
  作者：Nanami Shiotani、Takatoshi Wakabayashi、Yusuke Ogura、Yukihiro Sugimoto、Hirosato Takikawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.152922

  日期：2021.3

  not been elucidated to date. In this study, the chemical conversion of an 18-hydroxycarlactonoate derivative into racemic 4-deoxyorobanchol/5-deoxystrigol was achieved by the acid-mediated cascade cyclization. The acid-mediated BC-ring formation may offer inspiring suggestion for the currently unclear BC-ring formation in strigolactone biosynthesis.

  角蛋白内酯是一组类胡萝卜素，被称为根际化学信息素和植物激素。规范的内酯内酯由三环内酯（ABC环）和丁烯内酯部分（D环）组成。尽管己内酯内酯的生物合成已被广泛研究，但迄今为止尚未阐明BC环形成的过程。在这项研究中，通过酸介导的级联环化反应，将18-羟基羧甲酸酯衍生物化学转化为外消旋的4-deoxyorobanchol / 5-deoxystrigol。酸介导的BC环形成可能为松果酸内酯生物合成中目前尚不清楚的BC环形成提供启发性暗示。