6-(3,3-Dimethyl-2-propenyl)-3-ethoxy-2-cyclohexenone | 58775-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-(3,3-Dimethyl-2-propenyl)-3-ethoxy-2-cyclohexenone
• 英文别名: 3-Ethoxy-6-(3-methylbut-2-enyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 58775-55-6
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: DHPBAKUCKTZWTD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(3,3-Dimethyl-2-propenyl)-3-ethoxy-2-cyclohexenone 在 二苯基二硒醚 、 sodium hexamethyldisilazane 、 溶剂黄146 、 cobalt acetylacetonate 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 碳酸乙烯酯 、 叔丁基过氧化氢 、 六甲基磷酰三胺 、 lithium hydroxide 、 AD-mix-α 、 copper(l) iodide 、 重铬酸吡啶 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 sodium tetrachloropalladate(II) 、 二甲基硫 、 四甲基乙二胺 、 甲基磺酰胺 、 (+/-)-camphor sulfonic acid 、 4 A molecular sieve 、 Celite 、 碘酰苯 、 苯硅烷 、 氧气 、 sodium acetate 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 氟化氢吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 氯苯 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 175.42h， 生成 (1S,3S,8R,10S)-10-(3-hydroxy-3-methylbutyl)-3-(2-hydroxypropan-2-yl)-9,9-dimethyl-8-(2-methylpropanoyl)-4-oxatricyclo[6.3.1.01,5]dodec-5-ene-7,12-dione
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (±)-Garsubellin A

  摘要：

  The first total synthesis of garsubellin A, a neurotrophic compound with potent choline acetyltransferase-inducing activity, is described. Keys for success were (1) stereoselective intermolecular aldol reaction at the C-4 position with acetaldehyde, (2) stereoelective Claisen rearrangement to introduce an allyl group to the most sterically crowded position at C-6, (3) ring-closing metathesis to construct the B-ring, and (4) Wacker-type oxidative C-ring formation. This synthetic route can be extended to an asymmetric synthesis of garsubellin A using the Koga catalytic enantioselective alkylation, which produced enantioenriched alpha-prenyl cyclohexenone with excellent enantioselectivity (95% ee).

  DOI：

  10.1021/ja055301t
• 作为产物：
  描述：

  3-乙氧基-2-环己烯-1-酮 、 1-溴-3-甲基-2-丁烯 在 lithium diisopropyl amide 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.5h， 以90%的产率得到6-(3,3-Dimethyl-2-propenyl)-3-ethoxy-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  Harziane Diterpenoids 高度拥挤四环核 (6-5-7-4) 的合成策略

  摘要：

  复杂的 harziane 二萜的结构有趣的四环核心是从市售的 3-ethoxycyclohex-2-en-1-one 分 14 个步骤构建的。关键步骤是 Mn/Cu 介导的氧化 1,3-二羰基自由基级联环化反应，非对映选择性地形成二甲基双环 [3.2.1] 辛烷结构的核心，以及 Au 催化的非对映选择性正式 [2 + 2] 环加成反应哈兹烷二萜四环骨架的构建。所开发的方法为实现此类复杂天然产物的全合成铺平了道路。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00769

文献信息

• Pyrazolopyridine cycloalkanones and process for their preparation
  申请人：ICI Americas Inc.

  公开号：US04546104A1

  公开（公告）日：1985-10-08

  Novel tetrahydropyrazolo-[3,4-b]quinolinones, cyclopenta[b]pyrazolo-[4,3-e]pyridinones and cyclohepta[b]-pyrazolo[4,3-e]pyridinones, useful as anxiolytics having reduced side effects, are disclosed, including methods of preparation, pharmaceutical compositions containing them and intermediates used in their preparation.

  新型四氢吡唑并[3,4-b]喹啉酮、环戊[b]吡唑并[4,3-e]吡啶酮和环庚[b]-吡唑并[4,3-e]吡啶酮，作为具有减少副作用的抗焦虑药物被披露，包括其制备方法、含有它们的药物组合物和用于其制备的中间体。
• Pyrazolopyridine cycloalkanone derivatives
  申请人：ICI AMERICAS INC.

  公开号：EP0141608A2

  公开（公告）日：1985-05-15

  Novel tetrahydropyrazolo-[3,4-b]quinolinones, cyclo- benta[b]pyrazolo-[4,3-e]pyridinones and cyclohepta[b]-pyraz- olo-[4,3-e]pyridinones are disclosed useful as anxiolytics hav- ng reduced side effects are disclosed, including methods of preparation, pharmaceutical compositions containing them and intermediates used in their preparation.

  公开了新型四氢吡唑并-[3,4-b]喹啉酮类、环庚并[b]吡唑并-[4,3-e]吡啶酮类和环庚并[b]吡唑并-[4,3-e]吡啶酮类抗焦虑药物，包括制备方法、含有这些药物的药物组合物以及用于制备这些药物的中间体。
• US4546104A
  申请人：——

  公开号：US4546104A

  公开（公告）日：1985-10-08
• Total Synthesis of (±)-Garsubellin A
  作者：Akiyoshi Kuramochi、Hiroyuki Usuda、Kenzo Yamatsugu、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja055301t

  日期：2005.10.1

  The first total synthesis of garsubellin A, a neurotrophic compound with potent choline acetyltransferase-inducing activity, is described. Keys for success were (1) stereoselective intermolecular aldol reaction at the C-4 position with acetaldehyde, (2) stereoelective Claisen rearrangement to introduce an allyl group to the most sterically crowded position at C-6, (3) ring-closing metathesis to construct the B-ring, and (4) Wacker-type oxidative C-ring formation. This synthetic route can be extended to an asymmetric synthesis of garsubellin A using the Koga catalytic enantioselective alkylation, which produced enantioenriched alpha-prenyl cyclohexenone with excellent enantioselectivity (95% ee).
• Synthetic Strategy for Construction of Highly Congested Tetracyclic Core (6–5–7–4) of Harziane Diterpenoids
  作者：Qian Tu、Zheyuan Wang、Zhongchao Zhang、Jun Huang、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00769

  日期：2021.6.4

  structurally intriguing tetracyclic core of complex harziane diterpenoid was constructed in 14 steps from commercially available 3-ethoxycyclohex-2-en-1-one. The key steps were a Mn/Cu-mediated oxidative 1,3-dicarbonyl radical cascade cyclization reaction, which diastereoselectively formed the core of dimethylbicyclo[3.2.1]octane structure, and a Au-catalyzed diastereoselective formal [2 + 2] cycloaddition

  复杂的 harziane 二萜的结构有趣的四环核心是从市售的 3-ethoxycyclohex-2-en-1-one 分 14 个步骤构建的。关键步骤是 Mn/Cu 介导的氧化 1,3-二羰基自由基级联环化反应，非对映选择性地形成二甲基双环 [3.2.1] 辛烷结构的核心，以及 Au 催化的非对映选择性正式 [2 + 2] 环加成反应哈兹烷二萜四环骨架的构建。所开发的方法为实现此类复杂天然产物的全合成铺平了道路。