(2S,6S,10R,14R)-16-[(S)-2-Benzyloxy-1-((3R,7R,11S,15S)-3,7,11,15-tetramethyl-16-oxo-hexadecyloxymethyl)-ethoxy]-2,6,10,14-tetramethyl-hexadecanal | 156593-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2S,6S,10R,14R)-16-[(S)-2-Benzyloxy-1-((3R,7R,11S,15S)-3,7,11,15-tetramethyl-16-oxo-hexadecyloxymethyl)-ethoxy]-2,6,10,14-tetramethyl-hexadecanal
• 英文别名: (2S,6S,10R,14R)-2,6,10,14-tetramethyl-16-[(2S)-3-phenylmethoxy-2-[(3R,7R,11S,15S)-3,7,11,15-tetramethyl-16-oxohexadecoxy]propoxy]hexadecanal
• CAS: 156593-03-2
• 化学式: C₅₀H₉₀O₅
• 分子量: 771.262
• InChiKey: XIUDSSAIYQTASQ-SRCPAQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.2
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  39
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,6S,10R,14R)-16-[(S)-2-Benzyloxy-1-((3R,7R,11S,15S)-3,7,11,15-tetramethyl-16-oxo-hexadecyloxymethyl)-ethoxy]-2,6,10,14-tetramethyl-hexadecanal 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 platinum on activated charcoal 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 65.0h， 生成 (2S,7R,11R,15S,19S,22S,26S,30R,34R)-7,11,15,19,22,26,30,34-octamethyl-2-(phenylmethoxymethyl)-1,4-dioxacyclohexatriacontane
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of cyclo-archaeol and β-glucosyl cyclo-archaeol

  摘要：

  本文以催化不对称共轭加成和催化环氧化物开环反应为关键步骤，对环古细菌素和β-葡萄糖基环古细菌素进行了有效的不对称合成。通过与天然样品的色谱比较，证实了它们在深海热液喷口中的存在。

  DOI：

  10.1039/c3ob27277j
• 作为产物：
  描述：

  (3S)-4-<(1-ethoxyethyl)oxy>-3-methylbutanenitrile 在 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 sodium amalgam 、 4 A molecular sieve 、 碘 、 sodium acetate 、 lithium 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 乙胺 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 (2S,6S,10R,14R)-16-[(S)-2-Benzyloxy-1-((3R,7R,11S,15S)-3,7,11,15-tetramethyl-16-oxo-hexadecyloxymethyl)-ethoxy]-2,6,10,14-tetramethyl-hexadecanal
  参考文献：
  名称：

  The first synthesis of an archaebacterial 36-membered macrocyclic diether lipid

  摘要：

  关键步骤是通过麦克马里偶联合成具有 36 元环的古细菌大环二元脂。

  DOI：

  10.1039/c39940000137

文献信息

• Total Synthesis of Archaeal 36-Membered Macrocyclic Diether Lipid
  作者：Tadashi Eguchi、Kenji Arakawa、Takumi Terachi、Katsumi Kakinuma

  DOI：10.1021/jo962327h

  日期：1997.4.1

  2 is reported. The synthesis is based upon stereoselective preparation of functionalized isoprenoid chains, ether-linkage formation between the isoprenoid chains with a glycerol derivative, and the ultimate intramolecular dicarbonyl coupling using low-valent titanium known as McMurry coupling. This synthetic method has successfully provided the first practical route to chemically defined archaeal macrocyclic

  报道了古细菌36元大环二醚脂质2的全合成。合成基于功能性异戊二烯链的立体选择性制备，异戊二烯链与甘油衍生物之间的醚键形成以及使用低价钛的最终分子内二羰基偶联（称为McMurry偶联）。这种合成方法成功地提供了化学上确定的古细菌大环膜脂质的第一个实用途径，由于缺乏合成途径，这些脂质无法获得。还描述了立体化学均一的古细菌双二十烷酰基甘油脂质的高度立体选择性和便利的合成。
• An Olefin Metathesis Approach to 36- and 72-Membered Archaeal Macrocyclic Membrane Lipids
  作者：Kenji Arakawa、Tadashi Eguchi、Katsumi Kakinuma

  DOI：10.1021/jo980472k

  日期：1998.7.1

  An olefin metathesis approach, which has been successfully applied to an efficient synthesis of archaeal 36- and 72-membered macrocyclic membrane lipids (1, 2a, and 2b), is reported. In the presence of a Grubbs' ruthenium-alkylidene complex, RuCl2(=CHPh)(PCy3)(2) (3), a ring-closing metathesis (RCM) reaction of alpha,omega-diene 5 efficiently proceeded in 79% yield under high dilution conditions to give 36-membered 6. By changing the reaction conditions, a acyclic diene metathesis (ADM) product 7 was predominantly formed from the same substrate 5. The acyclic product 7 was subsequently subjected to the RCM reaction under high dilution conditions to provide 72-membered compound 8 in 45% yield. Final catalytic hydrogenation of 6 and 8 afforded the 36-membered lipid I and a mixture of the 72-membered lipid 2a and 2b, respectively. The present synthetic method appears to be of significant advantage for the synthesis of such giant ring structures of the 36- and 72-membered lipids, because both of the macrocylic lipids can be obtained in a short step at will from the same starting material only by changing the order and conditions of the metathesis reaction.
• The first synthesis of an archaebacterial 36-membered macrocyclic diether lipid
  作者：Tadashi Eguchi、Takumi Terachi、Katsumi Kakinuma

  DOI：10.1039/c39940000137

  日期：——

  The archaebacterial macrocyclic diether lipid featuring a 36-membered ring is synthesized by the McMurry coupling as a key step.

  关键步骤是通过麦克马里偶联合成具有 36 元环的古细菌大环二元脂。
• Asymmetric synthesis of cyclo-archaeol and β-glucosyl cyclo-archaeol
  作者：Catalina Ferrer、Peter Fodran、Santiago Barroso、Robert Gibson、Ellen C. Hopmans、Jaap Sinninghe Damsté、Stefan Schouten、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/c3ob27277j

  日期：——

  An efficient asymmetric synthesis of cyclo-archaeol and β-glucosyl cyclo-archaeol is presented employing catalytic asymmetric conjugate addition and catalytic epoxide ring opening as the key steps. Their occurrence in deep sea hydrothermal vents has been confirmed by chromatographic comparison with natural samples.

  本文以催化不对称共轭加成和催化环氧化物开环反应为关键步骤，对环古细菌素和β-葡萄糖基环古细菌素进行了有效的不对称合成。通过与天然样品的色谱比较，证实了它们在深海热液喷口中的存在。