cladieunicellin A | 294674-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: cladieunicellin A
• 英文别名: (1R,2R,6R,7R,8R,9R,12S)-3,9-dimethyl-13-methylidene-6-propan-2-yl-15-oxatricyclo[6.6.1.02,7]pentadec-3-ene-9,12-diol
• CAS: 294674-55-8
• 化学式: C₂₀H₃₂O₃
• 分子量: 320.472
• InChiKey: JPGMIFOMFPOCLA-UVIHBWEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cladieunicellin A 在 mercury(II) diacetate 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以47%的产率得到(4R,4aR,5R,6R,9S,10R,12R,12aR)-tetradecahydro-4-isopropyl-6,10-dimethyl-1-methyl-5,12:6,10-diepoxybenzocyclodec-1-en-9-ol
  参考文献：
  名称：

  （-）-菌藻素A的假定结构的全合成和（-）-7-脱乙酰氧基环素乙酸酯的改进路线。

  摘要：

  [反应：参见文本]立体选择性酸催化的15-> 16的重排是乙酸（-）-7-脱乙酰氧基水杨素（1）和具有菌藻素A所谓结构的化合物的总合成的中心步骤（​​2）。由于四环二醚2与硬化菌素A不同，因此必须修改该抗肿瘤海洋二萜的结构。15→16的转化率首次证明可以通过Prins-频哪醇重排制备含有（Z）-1-甲基烯基侧链的四氢呋喃。

  DOI：

  10.1021/ol006236p
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-1-(3-isopropyl-6-methylcyclohexa-1,5-dienyl)-5-(trimethylsilyl)pent-4-yne-1,2-diol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 二甲基硫 、 4 A molecular sieve 、 vanadyl acetylacetonate 、 四丁基氟化铵 、 四氯化锡 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 nickel dichloride 、 9-碘-9-硼杂二环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 癸烷 、 硝基甲烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 191.42h， 生成 cladieunicellin A
  参考文献：
  名称：

  Cladiellin Diterpenes 合成的一般策略：6-Acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (Deacetoxyalcyonin Acetate), Cladiell-11-ene-3,6,7-triol, Sclerophytin 的对映选择性全合成A，以及最初声称的硬化素 A 的结构

  摘要：

  cladiellin diterpenes, 6-acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (deacetoxyalcyonin acetate, 6), cladiell-11-ene-3,6,7-triol (1), sclerophytin A 的对映选择性全合成(8) 和四环二醚 7 是通过三环烯丙醇 57 的差异加工实现的。 这些合成的核心步骤是酸促进的 α,β-不饱和醛 45、69 或 87 和环己二烯二醇 44 缩合为形成，完全立体控制，六氢异苯并呋喃核心和这些 cladiellin 二萜的五个立体中心。这些合成还具有 β、γ-不饱和醛 46、70 和 71 的立体定向光解脱甲酰化作用，以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳；化学和立体选择性羟基导向环氧化 49, 72, 和 90 然后用氢化物进行区域选择性还原开环以安装 C3 叔羟基；和碘醛

  DOI：

  10.1021/ja016351a

文献信息

• Total Synthesis of the Supposed Structure of (−)-Sclerophytin A and an Improved Route to (−)-7-Deacetoxyalcyonin Acetate
  作者：Larry E. Overman、Lewis D. Pennington

  DOI：10.1021/ol006236p

  日期：2000.8.1

  acid-catalyzed rearrangement of 15-->16 is the central step in total syntheses of (-)-7-deacetoxyalcyonin acetate (1) and the compound with the alleged structure of sclerophytin A (2). Since tetracyclic diether 2 is not identical to sclerophytin A, the structure of this antineoplastic marine diterpene must be revised. The conversion of 15-->16 demonstrates for the first time that tetrahydrofurans containing

  [反应：参见文本]立体选择性酸催化的15-> 16的重排是乙酸（-）-7-脱乙酰氧基水杨素（1）和具有菌藻素A所谓结构的化合物的总合成的中心步骤（​​2）。由于四环二醚2与硬化菌素A不同，因此必须修改该抗肿瘤海洋二萜的结构。15→16的转化率首次证明可以通过Prins-频哪醇重排制备含有（Z）-1-甲基烯基侧链的四氢呋喃。
• A General Strategy for the Synthesis of Cladiellin Diterpenes:  Enantioselective Total Syntheses of 6-Acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (Deacetoxyalcyonin Acetate), Cladiell-11-ene-3,6,7-triol, Sclerophytin A, and the Initially Purported Structure of Sclerophytin A
  作者：David W. C. MacMillan、Larry E. Overman、Lewis D. Pennington

  DOI：10.1021/ja016351a

  日期：2001.9.1

  step; chemo- and stereoselective hydroxyl-directed epoxidation of 49, 72, and 90 followed by regioselective reductive opening with hydride to install the C3 tertiary hydroxyl group; and a diastereoselective Nozaki-Hiyama-Kishi cyclization of iodoaldehyde 56 to forge the oxacyclononane ring and the C6 hydroxyl stereocenter. Other key transformations include chemo- and stereoselective hydroxyl-directed

  cladiellin diterpenes, 6-acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (deacetoxyalcyonin acetate, 6), cladiell-11-ene-3,6,7-triol (1), sclerophytin A 的对映选择性全合成(8) 和四环二醚 7 是通过三环烯丙醇 57 的差异加工实现的。 这些合成的核心步骤是酸促进的 α,β-不饱和醛 45、69 或 87 和环己二烯二醇 44 缩合为形成，完全立体控制，六氢异苯并呋喃核心和这些 cladiellin 二萜的五个立体中心。这些合成还具有 β、γ-不饱和醛 46、70 和 71 的立体定向光解脱甲酰化作用，以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳；化学和立体选择性羟基导向环氧化 49, 72, 和 90 然后用氢化物进行区域选择性还原开环以安装 C3 叔羟基；和碘醛