N-{[(2R,3S,5S,6S)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-methyl-6-(3-oxopropyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl]methyl}acetamide | 1185202-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N-{[(2R,3S,5S,6S)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-methyl-6-(3-oxopropyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl]methyl}acetamide
• 英文别名: N-[[(2R,3S,5S,6S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-6-(3-oxopropyl)oxan-2-yl]methyl]acetamide
• CAS: 1185202-69-0
• 化学式: C₁₈H₃₅NO₄Si
• 分子量: 357.566
• InChiKey: YEHVTUPMVKQFPD-QSPRXWTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-{[(2R,3S,5S,6S)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-methyl-6-(3-oxopropyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl]methyl}acetamide 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 brevisamide
  参考文献：
  名称：

  （-）-灯盏花酰胺的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了立体异构全合成的（-）-灯盏花酰胺，这是一种从短鞭毛小茴香中分离出的新型海洋环醚生物碱。合成过程中的关键步骤是吉尔曼试剂使Sharpless不对称环氧化和手性环氧化物的区域选择性开环。四氢吡喃核心已经通过分子内S N 2环化而构建。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.07.072
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R)-3-O-benzyl-4,5-O-isopropylidene-3,4,5-trihydroxypentanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 甲醇 、 platinum(IV) oxide 、 copper(l) iodide 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 叠氮磷酸二苯酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 naphthalen-1-yl-lithium 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 55.17h， 生成 N-{[(2R,3S,5S,6S)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-methyl-6-(3-oxopropyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl]methyl}acetamide
  参考文献：
  名称：

  （-）-灯盏花酰胺的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了立体异构全合成的（-）-灯盏花酰胺，这是一种从短鞭毛小茴香中分离出的新型海洋环醚生物碱。合成过程中的关键步骤是吉尔曼试剂使Sharpless不对称环氧化和手性环氧化物的区域选择性开环。四氢吡喃核心已经通过分子内S N 2环化而构建。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.07.072

文献信息

• Total Synthesis of Brevisamide Using an Oxiranyl Anion Strategy
  作者：Takeo Sakai、Ayumi Fukuta、Kumiko Nakamura、Masato Nakano、Yuji Mori

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00484

  日期：2016.5.6

  A total synthesis of brevisamide, a marine monocyclic ether amide isolated from the dinoflagellate Karenia brevis, has been achieved in 18 steps starting from 4-(benzyloxy)butanol. The synthesis involves oxiranyl anion coupling between an epoxy sulfone and a triflate, intramolecular etherification of a hydroxy-bromoketone, diastereoselective introduction of the axial methyl group by hydroxyl-directed

  从4-（苄氧基）丁醇开始，已从18个步骤中实现了从短鞭毛藻短毛猴分离出的海洋单环醚酰胺-布雷维酰胺的全合成。合成过程涉及环氧砜与三氟甲磺酸酯之间的环氧乙烷基阴离子偶联，羟基溴酮的分子内醚化，环外烯烃的羟基定向加氢非对映选择性地引入轴向甲基以及通过亲核取代而安装乙酰胺侧链一个ñ -乙酰基氨基甲酸叔丁酯。使用Horner-Wadsworth-Emmons反应组装二烯侧链以完成合成。
• Formal Total Synthesis of Brevisamide by Using a Tandem Isomerization/C-O and C-C Bond Formation Reaction
  作者：Shivalal Banoth、Saurabh Maity、Sudheer R. Kumar、J. S. Yadav、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1002/ejoc.201600142

  日期：2016.5

  stereoselective formal total synthesis of brevisamide is described that proceeds through a convergent pathway and utilizes our own tandem isomerization/C–O and C–C bond formation reaction as the key step to construct the trans-2,6-disubstituted dihydropyran ring system. Other significant reactions in this synthesis include an iodolactonization, a Crimmins-modified “non-Evans” syn aldol reaction, and a Ho

  描述了一种高度立体选择性的短缩醛全合成，它通过收敛途径进行，并利用我们自己的串联异构化/C-O 和 C-C 键形成反应作为构建反式-2,6-二取代二氢吡喃环系统的关键步骤. 该合成中的其他重要反应包括碘内酯化、Crimmins 修饰的“非埃文斯”合成羟醛反应和 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化。
• Total Synthesis of Brevisamide
  作者：Olugbeminiyi O. Fadeyi、Craig W. Lindsley

  DOI：10.1021/ol9015755

  日期：2009.9.3

  The second total synthesis of Brevisamide, a marine cyclic ether alkaloid from Karenia brevis, is reported. This streamlined synthesis proceeds in 21 steps, 14 steps longest linear sequence, in 5.2% overall yield and features a key Sml(2) reductive cyclization step to access the tetrasubstituted pyran core.
• Stereoselective total synthesis of (−)-brevisamide
  作者：J.S. Yadav、N. Mallikarjuna Reddy、Md. Ataur Rahman、A.R. Prasad、B.V. Subba Reddy

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.072

  日期：2013.10

  The stereoselective total synthesis of (−)-brevisamide, a novel marine cyclic ether alkaloid isolated from dinoflagellate karenia brevis is described. The key steps involved in this synthesis are the Sharpless asymmetric epoxidation and regioselective ring opening of chiral epoxide by Gilman's reagent. The tetrahydropyran core has been constructed by an intramolecular SN2 cyclisation.

  描述了立体异构全合成的（-）-灯盏花酰胺，这是一种从短鞭毛小茴香中分离出的新型海洋环醚生物碱。合成过程中的关键步骤是吉尔曼试剂使Sharpless不对称环氧化和手性环氧化物的区域选择性开环。四氢吡喃核心已经通过分子内S N 2环化而构建。