brevisamide | 1040744-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: brevisamide
• 英文别名: N-(((2R,3S,5S,6S)-6-((3E,5E)-4,5-dimethyl-7-oxohepta-3,5-dien-1-yl)-3-hydroxy-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)acetamide；N-(((2R,3S,5S,6S)-6-((3E,5E)-4,5-dimethyl-7-oxohepta-3,5-dienyl)-3-hydroxy-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)acetamide；N-[[(2R,3S,5S,6S)-6-[(3E,5E)-4,5-dimethyl-7-oxohepta-3,5-dienyl]-3-hydroxy-5-methyloxan-2-yl]methyl]acetamide
• CAS: 1040744-45-3
• 化学式: C₁₈H₂₉NO₄
• 分子量: 323.433
• InChiKey: SFLJQCLAPBTFNR-YRQAZLTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  brevisamide 、 (R)-methoxytrifluoromethylphenylacetyl chloride 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-MTPA ester of brevisamide
  参考文献：
  名称：

  Brevisamide 和 Brevisin 的绝对构型：确认一种通用生物合成工艺，用于短卡列尼亚聚醚

  摘要：

  brevisin 的发现是第一个“间断”多环醚的例子，从鞭毛藻Karenia brevis 中获得，提出了一些关于环化过程机制的重要问题。因此，我们使用改良的 Mosher 酯化方法建立了 brevisin 及其相关代谢物 brevisamide 的绝对构型。对于 brevisin，对 31-monokis- 和 10,31-bis-MTPA 酯进行了分析。结果表明，这两种代谢物，与来自短短鞭毛虫的其他聚醚一样，都是由所有环氧化物具有均匀 ( S , S ) 构型的聚环氧化物前体产生的，并为甲藻聚醚形成的通用立体化学模型提供进一步支持。

  DOI：

  10.1021/np100159j
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R)-3-O-benzyl-4,5-O-isopropylidene-3,4,5-trihydroxypentanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 甲醇 、 manganese(IV) oxide 、 platinum(IV) oxide 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 叠氮磷酸二苯酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 naphthalen-1-yl-lithium 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 60.67h， 生成 brevisamide
  参考文献：
  名称：

  （-）-灯盏花酰胺的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了立体异构全合成的（-）-灯盏花酰胺，这是一种从短鞭毛小茴香中分离出的新型海洋环醚生物碱。合成过程中的关键步骤是吉尔曼试剂使Sharpless不对称环氧化和手性环氧化物的区域选择性开环。四氢吡喃核心已经通过分子内S N 2环化而构建。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.07.072

文献信息

• Total Synthesis and Structural Confirmation of Brevisamide, a New Marine Cyclic Ether Alkaloid from the Dinoflagellate <i>Karenia brevis</i>
  作者：Takefumi Kuranaga、Tomohiro Shirai、Daniel G. Baden、Jeffrey L. C. Wright、Masayuki Satake、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ol802426v

  日期：2009.1.1

  The first total synthesis of brevisamide (1) has been accomplished in 21 linear steps starting from cis-but-2-ene-1,4-diol. A synthetic highlight is the Suzuki−Miyaura coupling between an ether ring fragment and a dienol side chain. This result confirmed the structure of 1 isolated from the dinoflagellate Karenia brevis.

  从顺式-丁-2-烯-1,4-二醇开始，在21个线性步骤中完成了短酰胺( 1 )的第一次全合成。合成亮点是醚环片段和二烯醇侧链之间的 Suzuki-Miyaura 偶联。该结果证实了从短鞭毛藻Karenia brevis中分离的1的结构。
• An Asymmetric Total Synthesis of Brevisamide
  作者：Arun K. Ghosh、Jianfeng Li

  DOI：10.1021/ol901691d

  日期：2009.9.17

  marine alkaloid brevisamide was accomplished in a convergent manner. The synthesis utilized an enantioselective hetero-Diels−Alder reaction which sets three chiral centers in compound 11. The synthesis also features a modified Wolff−Kishner reduction, Rubottom oxidation, and Suzuki−Miyaura coupling to furnish brevisamide.

  海洋生物碱短酰胺的对映选择性合成以收敛方式完成。该合成利用了对映选择性杂-Diels-Alder 反应，该反应在化合物11 中设置了三个手性中心。该合成还具有改进的 Wolff-Kishner 还原、Rubottom 氧化和 Suzuki-Miyaura 偶联以提供短酰胺。
• Total Synthesis of Brevisamide
  作者：Jihoon Lee、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol901801h

  日期：2009.10.1

  A convergent synthesis of brevisamide (1) is described based on the application of the crotyl silane-based [4 + 2]-annulation used for the preparation of the advanced oxygenated tetrahydropyran intermediate 2. The side chain bearing a conjugated (E,E)-diene was efficiently constructed under modified Negishi cross-coupling conditions.